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无机与分析化 第九章
当H原子与电负性很大、半径很小的原子X以共价键结合为分子时,由于成键电子强烈地偏向X原子,使H原子几乎成为“赤裸”的质子而具有较大的正电荷场强。因而这个H原子可与另一个电负性大、半径小的Y原子产生定向吸引作用,形成X—H…Y结构,其中H原子与Y原子间的作用力称为氢键。 形成氢键的两个条件: 1.与电负性大且r 小的原子(F、O、 N)相连的H; 2.在附近要有一个电负性很大,含有孤对电子,半径小的原子(F、O、N)。 H X Y R r d θ 氢键形成示意图 氢键的概念 9.2 晶体结构 9.2.4 分子晶体 氢键可分为分子间氢键和分子内氢键两种类型。一个分子的 X─H键与另一个分子中的Y原子形成的氢键称为分子间氢键;一个分子的X─Y键与该分子内的Y原子形成的氢键称为分子内氢键。 氢键的种类 分子间氢键和分子内氢键 9.2 晶体结构 9.2.4 分子晶体 1.饱和性和方向性由于 H 的体积小, 1 个H只能形成一个氢键。由于H的两侧电负性极大的原子的负电排斥, 使两个原子在H两侧呈直线排列。 2.氢键的强度介于化学键和分子间作用力之间,氢键的强弱与X和Y元素原子原子半径和电负性有关。 氢键的特点 水分子间的氢键 9.2 晶体结构 9.2.4 分子晶体 氢键对化合物性质的影响 m.p. b.p. 9.2 晶体结构 9.24.4 分子晶体 石英(六方) 方石英(立方) 9.2.5 原子晶体 原子晶体:由原子通过共价键结合而成的晶体。 9.2 晶体结构 原子晶体的特点 金刚石的晶体结构 原子晶体中晶格结点上排列的是原子; 原子晶体中也不存在单个分子; 原子晶体都具有很高的熔点和硬度,但延展性差; 原子晶体很难溶解,熔化时也不导电。 9.2 晶体结构 9.2.5 原子晶体 石墨的层状结构 9.2.6 多键型晶体 有一些晶体在结构单元之间存在着几种不同的作用力,晶体的结构不再属于前面的某一种类型的晶体。这类晶体称为多键型晶体(也称混合键型晶体)。 9.2 晶体结构 晶体类型 晶格上的结点 质点间作用力 晶体特性(硬度、熔沸点、导电性) 实例 原子晶体 原子 共价键 硬度极大、熔沸点极高、绝缘体 SiC、金刚石、SiO2 离子晶体 正负 离子 离子键 硬度较大、熔沸点较高、熔融导电 NaCl、CaF2 分子晶体 分子 范德华力 硬度小、熔沸点低、绝缘体 干冰、O2 金属晶体 金属 原子 金属 阳离子 金属键 硬度、熔沸点差别大、导电性强 Au、Fe、合金 各类晶体的结构特点及性质 自然界中,除稀有气体外,物质都不是以单原子状态存在,而是以原子之间相互结合而成的分子或晶体的状态存在. 分子结构通常包含化学键和空间构型等两方面内容,此外还包含了分子间的作用力问题.而对于晶体结构,则主要包含晶体中微粒间的作用力以及微粒在空间的排布等问题 原子在形成分子时,为了增强成键能力,同一原子中能量相近的不同类型的原子轨道重新组合,形成能量、形状和方向与原轨道不同的新的原子轨道。这种原子轨道重新组合的过程称为原子轨道的杂化,所形成的新的原子轨道称为杂化轨道。 (1)杂化轨道理论的基本要点 9.1 化学键理论 9.1.2 共价键理论 ?杂化轨道理论 (a) 只有在形成分子的过程中,能量相近的原子轨道才能进 行杂化。 (b) 杂化轨道的成键能力比未杂化的原子轨道的成键能力强。 + + - 杂化轨道的形状 + - 轨道杂化的特性 9.1 化学键理论 9.1.2 共价键理论 sp 杂化过程和sp杂化轨道角度分布 9.1 化学键理论 9.1.2 共价键理论 (c) 杂化所形成的杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道 的数目。 (d) 不同类型的杂化,杂化轨道空间取向不同。 ① sp 杂化 由一个ns轨道和一个np轨道参与的杂化称为 sp 杂化,所形成的轨道称为sp杂化轨道。每一个sp 杂化轨道中含有1/2的p轨道成分和1/2的s轨道成分,杂化轨道间的夹角为180°。 (2)杂化的类型和分子的空间构型 9.1 化学键理论 9.1.2 共价键理论 sp杂
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