结晶-精选（公开课件）.pptVIP

结晶法生产对甲苯磺酸;对甲苯磺酸简介;原理 在过量且沸腾的甲苯中滴加浓硫酸, 甲苯蒸汽通过冷凝分水装置将反应生成的水分离, 保持较高的硫酸浓度, 维持一定的磺化速度, 并抑制逆向的水解反应。 主反应 ( C6H5) CH3+ H2SO4→CH3 ( C6H5 ) SO3H+ H2O 生成邻、间、对三种异构物, 其中对位占85%,而磺化反应是一个可逆反应, 一定温度下达到化学平衡时, 体系中的三种异构体的比例是定值。根据三种异构物在反应体系中的含量不同, 控制在合适的温度下, 加入适量的水, 使部分对甲苯磺酸形成一水合化合物而析出结晶。当大部分对甲苯磺酸水合结晶物被移出体系后, 剩余对甲苯磺酸, 及邻位和间位异构物留在体系中, 参与下一次平衡。从表观上来看, 使得以后加入的反应剂完全生成对位产物。;原料 硫酸: 化学纯, 98%; 甲苯: 化学纯, ≥99. 5% 仪器设备 套式恒温器；自动双量纯水蒸馏器；真空干燥箱；强力电动搅拌机；带有搅拌、滴液、回流脱水、加热-控温的玻璃反应器一套；气相色谱； 熔点仪。 ;实验过程 在带有搅拌, 回流, 滴液漏斗, 温度计的四口烧瓶中加热322 g 的甲苯至沸腾, 1 h 内滴加98%( 质量分数) 的浓硫酸100 g 后继续加热, 用甲苯蒸汽将反应生成的水和浓硫酸中的水带走, 甲苯冷凝回流。当回流液中不再分出水时, 终止反应, 约5 h。将磺化混合物1 h 匀速冷却到80°C , 一边搅拌一边滴加10 g 的水, 形成晶体析出, 固液充分搅拌后, 趁热过滤, 并用80°C 的甲苯淋洗, 得白色滤饼, 经真空干燥后, 即得对甲苯磺酸晶体, 滤液洗液合并后, 补充甲苯到322 g , 53 g 浓硫酸, 其他条件相同,重复反应。除第一次外, 以后每次加入53 g 浓硫酸,如此循环。;结晶过程 固体物质以晶体状态从蒸汽、溶液或熔融物中析出的过程。工业结晶技术作为高效的提纯、净化与控制固体特定物理形态的手段。 结晶过程的特点 1) 能从杂质含量相当多的溶液或多组分的熔融混合物中形成纯净的晶体。有时用其他方法难以分离的混合物系，采用结晶分离更为有效。如同分异构体混合物、共沸物系、热敏性物系等。 2) 固体产品有特定的晶体结构和形态(如晶形、粒度分布等)。 3) 能量消耗少，操作温度低，对设备材质要求不高，三废排放少，有利于环境保护。 4) 结晶产品包装、运输、储存或使用都很方便。 ;晶体结构与特性 结晶过程有四类：溶液结晶、熔融结晶、沉淀结晶和升华晶。 晶体:内部结构中的质点元作三维有序规则排列的固态物质。 晶体的自范性：如果晶体生长环境良好，则可形成有规则的结晶多面体（晶面）。晶体具有自发地生长成为结晶多面体的可能性，即晶体以平面作为与周围介质的分界面。 晶体的均匀性：晶体中每一宏观质点的物理性质和化学组成以及内部晶格都相同的特性。晶体的这个特性保证了工业生产中晶体产品的高纯度。 晶浆：在结晶器中结晶出来的晶体和剩余的溶液(或熔液)所构成的混悬物。 母液：去除悬浮液中的晶体后剩下的溶液(或熔液) 结晶过程中，含有杂质的母液(或熔液)会以表面粘附和晶间包藏的方式夹带在固体产品中。需用适当的溶剂对固体进行洗涤 。 ;晶体结构与特性 各向异性：晶体的几何特性及物理效应常随方向的不同而表现出数量上的差异的性质。 晶格：构成晶体的微观质点在空间中按三维空间点阵规律排列，各质点间在力的作用下，使质点得以维持在固定的平衡位置，彼此之间保持一定距离的结构。 晶形：晶体的宏观外部形状，它受结晶条件或所处的物理环境的影响比较大，对于同一种物质，即使基本晶系不变，晶形也可能不同，如六方晶体，它可以是短粗形、细长形或带有六角的薄片状，甚至呈多棱针状。 ;溶液结晶过程 溶液结晶:晶体从过饱和的溶液中析出的过程。 溶液结晶类型:冷却结晶法、蒸发结晶法、真空冷却结晶法、盐析(溶析)结晶法、反应结晶法。 1.冷却结晶:溶液通过冷却降温变成过饱和，基本上不去除溶剂过程。 适用于溶解度随温度的降低而显著下降的物系。 冷却结晶方法：自然冷却、间壁换热冷却和直接接触冷却自然冷却法：将热的结晶溶液置于的结晶釜中，靠大气自然冷却而降温结晶。 特点:产品纯度较低，粒度分布不均，易发生结块现象 设备所占空间大，容积生产能力较低。但结晶过程设备造价低。 ;间壁换热冷却结晶：典型的内循环式，冷却量由夹套换热器传递。换热面积较小，换热量不大。 ;外循环式结晶器传热系数较大，换热面积可变，但必须选用合适的循环泵，以避免悬浮晶体的磨损破碎。 ;间壁换热冷却结晶过程的主要困难： 在冷却表面上常会有晶体结出，称为晶疤或晶垢，使冷却效果下降。 ;直接接触冷却结晶： 通过冷却介质与热母液的直接混合而达到冷却结晶的过程。 冷却介质有空气、与结晶溶液不互溶