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常见的热塑性酚醛树脂.ppt 38页

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第八章 黏合剂 Chapter 8 Adhesives 第二节 合成树脂黏合剂 一、热固性树脂黏合剂 二、热塑性树脂黏合剂 概 述 一、热固性树脂黏合剂 主要品种 (一)酚醛树脂黏合剂的生产 概述 1、酚醛树脂的生产原料 2、酚醛树脂的形成原理 3、酚醛树脂合成工艺类型及其选择 4、酚醛树脂典型生产工艺 5、酚醛树脂黏合剂的改性 (一)酚醛树脂黏合剂的生产 概述 概 述 酚醛树脂黏合剂的特性 ★极性大、粘接力强 ★刚性大、耐热性高 ★耐老化性好 ★耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌 ★本身易于改性,也能对其他胶粘剂进行改性 ★制造容易,价格较便宜 ★粘接强度高,用途广泛 ★电绝缘性能优良 ★抗蠕变,尺寸稳定性好 ★脆性大、剥离强度低;毒性大、耐强碱性低 ★需高温高压固化,收缩率较大 ★固化时气味较大 概 述 酚醛树脂黏合剂的应用: ★性能良好的结构胶粘剂,木材工业中用量仅次于脲醛树脂胶粘剂。 ★其所胶接的制品可在室内外广泛应用。 ★德国规定:室外用人造板一律要使用酚醛树脂胶粘剂 1、酚醛树脂的生产原料 (1)醛类   ①甲醛   ②糠醛 无色,具特殊气味液体,熔点-36.5℃,沸点162℃。除醛基外,还有双键存在,故反应能力很大。 与苯酚缩合的树脂,具有较高的耐热性,且可作为酚醛塑料粉的增塑剂。 1、酚醛树脂的生产原料 (2)酚类:苯酚及其衍生物   ①苯酚 又称石炭酸,属弱酸,合成酚醛树脂的主要原料。 熔点40.4℃,纯苯酚为无色晶体,腐蚀力强,有毒。 溶解性:能溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油、甲醛水溶液及碱性水溶液中。 防护:当皮肤受到侵害时,可用大量的水冲洗,用酒精清洗,再擦3%丹宁溶液,并涂敷樟脑油。 1、酚醛树脂的生产原料 (2)酚类  ②甲酚 邻甲酚、对甲酚和间甲酚三种同分异构体的混合物。 甲酚合成酚醛树脂的价值在于间甲酚含量,只有间甲酚可与甲醛合成热固性树脂,间甲酚含量应为40-60%。 1、酚醛树脂的生产原料 (2)酚类  ③间苯二酚 常温固化酚醛树脂重要原料。 熔点:118℃,沸点:276.5℃ 反应性极强,在光及湿空气的作用下,颜色逐渐变红。 溶解性:能溶于水、醇、醚、甘油,但难溶于苯。 1、酚醛树脂的生产原料 (2)酚类  ④二甲酚 羟甲基酚的生成 2、酚醛树脂的形成原理 (1)形成酚醛树脂的总反应 ①苯酚与甲醛间的加成反应   ◆形成酚醛树脂高聚物的基础;   ◆生成各种羟甲基酚(一羟甲基酚和多羟甲基酚的混合物)。 2、酚醛树脂的形成原理 (1)形成酚醛树脂的总反应 ②羟甲基酚的缩聚反应   ■羟甲基酚之间的反应   ■羟甲基酚与苯酚之间的反应   ■缩合原理:羟甲基之间或羟甲基与活性氢之间缩合 羟甲基酚的缩聚反应 不溶不熔的体型结构 ②羟甲基酚的缩聚反应 羟甲基的活性 对羟甲基的反应活性比邻羟甲基大得多 缩聚反应主要在对位上的羟甲基进行,使热固性的酚醛树脂中留下来的是邻位上的羟甲基。 2、酚醛树脂的形成原理 (2)高邻位酚醛树脂的合成 ①高邻位酚醛树脂概念 通常的酸、碱催化条件下形成的线型酚醛树脂预聚体,主要是通过酚羟基的对位连接起来的; 使用某些特殊的金属盐作催化剂,且反应PH=4-7,则主要通过酚羟基的邻位连接起来,这种树脂就称为高邻位酚醛树脂。 (2)高邻位酚醛树脂的合成 ②高邻位酚醛树脂特点 加热或促进剂条件下,可快速固化; 室温下树脂非常稳定,一般的酚醛树脂贮存期为2-3个月,氨催化的酚醛树脂能贮存5个月,而ZnO催化的高邻位酚醛树脂能贮存2-3年。 高邻位热固性酚醛树脂已成为国内外研究重点之一。 催化剂:它是形成高邻位酚醛树脂的关键,主要是二价金属离子,最有效的是锰、镉、锌和钴,其次是镁和铅,过渡金属如铜、锰等的氢氧化物也有效。 (3)树脂形成的三个阶段 甲阶酚醛树脂 可溶可熔、线型结构酚类树脂,分子量较低,含有一定量的活性羟甲基,进一步反应树脂变得不熔。 羟甲基酚的缩聚反应进行到凝胶点前,突然把反应体系冷却下来,各种反应速度都降低,此时可得到各种用途的可溶性酚醛树脂,即甲阶酚醛树脂(A阶树脂),它就是由不同聚合度的树脂组成。 (3)树脂形成的三个阶段 乙阶酚醛树脂 是指甲阶酚醛树脂经加热或长期贮存缩合而成,树脂分子量较高(1000左右),聚合度6-7,可部分溶于丙酮、乙醇等溶剂,具溶胀性,加热可软化,冷却后变脆。 丙阶酚醛树脂 是乙阶酚醛树脂继续反应缩聚而得到的最终产物,不溶、不熔的体型结构,机械强度、耐水性、耐久性均很好。 (4)热塑性与热固性酚醛树脂 热塑性酚醛树脂 特点:酸催化,酚过量,线型

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