噻吩化合物-上海有机化学研究所.PDF

有机化学 Supporting Information 基于末端炔烃一锅法合成取代呋喃、噻吩化合物 李亦彪*,a a a a b ,a ，程亮 ，陈路 ，李滨 ，孙宁 ，卿宁* (a 五邑大学，化学与环境工程学院，广东江门，529020) (b 江门职业技术学院，材料技术系，广东江门，529020) (leeyib268@126.com, wyuchemqn@126.com) A. 仪器与试剂 2 B ．条件优化与合成方法 2 C. 表征数据 4 D ．参考文献 9 E. 化合物核磁谱图 13 S1 A. 仪器与试剂 IR 测试：德国Bruker 公司Tensor 27 型FI-IR 光谱仪，使用涂膜法直接测定， 在4000-400 cm-1 范围内摄谱。 GC 测试：上海天美分析仪器公司的GC7900 型气相色谱仪，色谱柱：FFAP 0.25 mm×0.33 μm×30 m, 柱温程序：初始温度60 oC (保持 2 min) ，然后程序升温 到240 oC, 升温速率：25 oC/min, 进样口温度：240 oC, 氢火焰离子化检测器：240 oC, 进样0.2 μL, 载气为氮气。 质谱测试：美国Finnigan 公司Trace DSQ GC-MS 气质联用仪，色谱柱：高 弹性石英毛细柱 HP-5, 0.2 mm×0.25 μm×30 m, 柱温程序：初始温度60 oC (保持 2 min) ，然后程序升温到280 oC, 升温速率：25 oC/min; 分流比：40:1; 载气为氦 气； 进样口温度：250 oC, 界面温度：250 oC; EI 源 ( 电子能量：70 ev); 离子源 温度：230 oC 。 1 13 H NMR 和 H NMR 谱：德国Bruker 公司400MHz DRX-400 核磁共振仪， 内标为TMS. 高分辨质谱：HRMS was carried out on a MAT 95XP (Thermo). 所用的化学原料试剂全部从Alfa 、 Aldrich 、百灵威等公司购买，没有进一 步的纯化；常用溶剂购自广州化学试剂公司；薄层层析硅胶由硅胶GF254 (青岛 海洋化工厂)和CMC 自制；柱层析用硅胶为化学纯试剂(青岛海洋化工厂) 。 B ．条件优化与合成方法 2,5-二取代噻吩（2,5-二取代呋喃）的合成：往反应管中依次加入搅拌磁子、 末端炔（1 mmol）、DMAc （2 mL ）、CuI （5 mol % ）和TMEDA （10 mol %），然 后用气球充入氧气（1atm），反应在常温下反应6 小时；然后加入九水硫化钠（2 mmol ）（合成2,5-二取代呋喃时加入KOH （2 mmol ）），升温至90 oC 下搅拌反应 至薄层色谱监测原料完全转化，直接硅胶拌样经柱层析纯化，使用石油醚作为淋 洗剂，得到产物2 或3 。 苯并噻吩（苯并呋喃）的合成：在氮气气氛下往反应管中依次加入搅拌磁子、 邻氟碘苯（1 mmol）、末端炔（1.2 mmol）、三乙胺（2 mL ）、CuI （5 mol % ）和 PdCl (PPh ) （5 mol% ），反应在常温下反应6 小时；然后加入九水硫化钠（2 mmol ） 2 3 2 （合成苯并呋喃时加入KOH （2 mmol ）），DMSO （2 mL ），升温至100 oC 下搅拌 S2 反应至薄层色谱监测反应原料完全转化，直接硅胶(GF254)拌样经柱层析纯化， 使用石油醚作为淋洗剂, 得到产物5 或6 。 表1. 合成2,5-二取代呋喃的反应条件的优化 Table 1. Optimization of Reaction Conditi