无机化学课件1-配合物结构.pptVIP

自由离子 球形场 八面体场 八面体场中d轨道能级分裂 ?o=E(eg)-E(t2g)=10Dq 根据能量重心不变原则： 2E(eg)-3E(t2g)=0 E(eg)=3/5 ?o ， E(t2g)=2/5 ?o 3.分裂能及其影响因素 ? 中心离子的电荷：电荷Z增大， ?o增大； [Cr(H2O)6]3+　 [Cr(H2O)6]2+ ?o /cm-1 17600 14000 [Fe(H2O)6]3+　 [Fe(H2O) 6]2+ ?o /cm-1 13700 10400 ? 中心离子的周期数： 随周期数的增加而增大。 M的周期 ⅥB ?o /cm-1 Ⅷ ?o /cm-1 四 五 六 [CrCl6]3- [MoCl6]3- 　 13600 19200 Co(en)3 Rh(en)3 Ir(en)3 23300 34400 41200 ? 配位体的影响：光谱化学序列 [Co(H2O)6]3+ [Co(CN)6]3- [CoF6]3- [Co(NH3)6]3+ ?o /cm-1 13000 18600 22900 34000 2- 2- I-Br- Cl-,SCN-F- OH- C2O4 H2ONCS- EDTANH3enbipyphenSO3NO2CO, CN- 各种配体对同一M产生的晶体场分裂能的值由小到大的顺序： 在八面体场和四面体场d轨道的分裂情况不同，且Δ值也不同。 ? 配合物的几何构型： 4. 高自旋与低自旋配合物及其d 电子分布 排布原则：①最低能量原理 ②Hund规则 ③Pauli不相容原理 电子成对能(P)： 两个电子 进入同一轨道 时需要消耗的 能量。 强场：?o P 弱场：?o P 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 例： ? 晶体场稳定化能(CFSE)的定义 d电子从未分裂的d轨道进入分裂后的d轨道，所产生的总能量下降值。 *5.晶体场稳定化能(CFSE) ? CFSE的计算 例：[Cr(H2O)6]3+ t2g3eg0 CFSE = 3×(-4Dq) = -12Dq [CoF6]3- t2g4eg2 CFSE = 4×(-4Dq) + 2×6Dq = -4Dq CFSE = n1E( t2g) + n2E (eg) = n1(-4Dq) + n2(6Dq) （弱场） [Co(CN)6]3-的CFSE =？ 强场， t2g6eg0 通式：CFSE = (-4n1+6n2)Dq + (m1-m2)P CFSE = 6×(-4Dq) + 2P = -24Dq + 2P 八面体场的CFSE ? 影响CFSE的因素 ① d电子数目 ② 配位体的强弱 ③ 晶体场的类型 6. 晶体场理论的应用 （1）解释配合物的磁性（2）解释配合物的稳定性（3）解释配合物的颜色（吸收光谱）（4）解释离子水合热变化规律 ? 所吸收光子的频率 与分裂能大小有关。 ΔO=hν=hc/λ 1cm-1=1.19×10-2kJ·mol-1 ? 颜色的深浅与跃迁 电子数目有关。 配合物的吸收光谱 配合物离子的颜色 白光 样品 吸收 红光 绿 白光 样品吸收 红橙黄蓝 紫光 绿 * * * * * * * 第十一章 配合物结构 §11.1 配合物的空间构型、 异构现象和磁性 §11.1 配合物的空间构型、 异构现象和磁性 11.1.2 配合物的异构现象 11.1.1 配合物的空间构型 11.1.3 配合物的磁性 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。 直线形 四面体 平面正方形 八面体 配位数 2 4