肟基苯乙酮合成工艺优化的研究.docVIP

肟基苯乙酮合成工艺优化的研究 　　摘要：以亚硝酸钠、甲醇、浓硫酸和苯乙酮为原料，氢氧化钠为催化剂通过两步反应合成了肟基苯乙酮。通过正交试验确定最佳合成的工艺条件是亚硝酸钠∶甲醇∶浓硫酸∶苯乙酮＝０．８∶１.0∶０．５∶１.0（摩尔比），催化剂的用量１０ ｍＬ （１．２ ｍｏｌ／Ｌ），反应温度５ ℃。产品的总收率８３．１％，纯度９９．０％。试验的分析结果表明，反应温度是反应的主要影响因素。 　　关键词：肟基苯乙酮；合成；优化工艺；正交试验 　　中图分类号：ＴＱ２４４.2文献标识码：Ａ文章编号：0439－８114（２０11）22－4612-02 　　 　　Optimization of Synthesis Technology of Oximido-acetophenone 　　 　　ＺＨＵ Ｐｉｎｇ－hｕａ，ＣＨＥＮ Ｗｅｎ－ｂｉｎ 　　（Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｈｕａｉｈａｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｌｉａｎｙｕｎｇａｎｇ ２２２００５， Ｊｉａｎｇｓｕ， Ｃｈｉｎａ） 　　 　　Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｏｘｉｍｉｄｏ－ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ waｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ｓｏｄｉｕｍ ｎｉｔｒｉｔｅ， ｍｅｔｈａｎｏｌ， ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ｓｕｌｐｈｕｒｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ ｗｉｔｈ ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ａｓ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｂｙ ｔｗｏ ｓｔｅｐｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ． Ｂｅｓｔ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｒｅ ｆｏｕｎｄ ｂｙ ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｔｅｓｔ． Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ were ａｓ ｆｏｌｌｏｗs ｔｈｅ amount ｒａｔｉｏ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ｎｉｔｒｉｔｅ， ｍｅｔｈａｎｏ， ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ and ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ was ０．８∶１.0∶０．５∶１.0； ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ waｓ １０ ｍＬ（１．２ ｍｏｌ／Ｌ）， ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ waｓ ５ ℃． Ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｙｉｅｌｄ ratio ｏｆ ｐｒｏｄｕｃｔｓ waｓ ８３．１％， ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ waｓ ９９．０％． Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ waｓ ｔｈｅ ｍａｉｎ ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｆａｃｔｏｒ． 　　Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｏｘｉｍｉｄｏ－ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ； ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ； ｏｐｔｉｍｕｍ ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ； oｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｔｅｓｔ 　　 　　肟基苯乙酮是一种重要的农药中间体，可以用来合成肟酯类化合物［１，２］。此类化合物常具有杀虫活性，有的也具有杀真菌、杀病毒及除草活性，如灭多威（Ｍｅｔｈｏｍｙ１）、辛硫磷（Ｐｈｏｘｉｍ）、棉铃威（Ａｌａｎｙｃａｒｂ）及韩乐天（Ｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）等均为高活性农药品种［３－６］。其合成受到温度、反应时间、催化剂用量等诸多因素的影响［７］。而正交试验法是一种研究多影响因素的有效方法，在科研中被广泛采用［８］，但其在肟基苯乙酮合成中的应用文献报道较少。 　　本试验采用Ｌ９（３）３正交试验研究各因素对肟基苯乙酮合成的影响，从而找出最佳的合成工艺条件。 　　１材料与方法 　　１．１试剂及仪器 　　亚硝酸钠、甲醇（上海试剂公司），苯乙酮（上海试剂一厂），乙醚（徐州溶剂厂），试剂均为ＡＲ级。 　　红外光谱仪（天津市港东科技发展有限公司），数字熔点仪（上海精密科学仪器有限公司），ＰＥ２４００型元素分析仪、ＷＧＨ－３０／６型双光束红外分光光度计（天津市港东科技发展有限公司）。 　　１．２正交试验设计 　　采用两步法合成肟基苯乙酮，反应式： 　　ＮａＮＯ２＋ＭｅＯＨ＋Ｈ２ＳＯ４ＭｅＯＮＯ＋Ｎａ２ＳＯ４； 　　Ｃ６Ｈ５ＣＯＣＨ３＋ＭｅＯＮＯ Ｃ６Ｈ５ＣＯＣＨ＝ＮＯＨ＋ＭｅＯＨ 　　在此基础上，为了确定反应的最佳工艺条件，选用三水平三因素Ｌ９（３）３的正交试验表，对影响反应得率的主要因素如反应温度、原料的摩尔比、催化剂的量等做了大量的预试验，由此确定其合成的最佳工艺试验方案（表１）。 　　１．３试验步骤 　　１）亚硝酸甲酯的制备。称取亚硝酸钠２０．７ ｇ， 甲醇１２．９ ｇ和去离子水３０ ｇ加入２５０ ｍＬ的三口烧瓶，冰水浴，滴加１４．７ ｇ浓硫酸，２０ ｍｉｎ左右滴完，产生的亚硝酸甲酯气体进入下一步反应。 　　２）肟基苯乙酮的合成。称取苯乙酮２５．２ ｇ，乙醚６０ ｇ，倒入２５０ ｍＬ三口烧瓶，冰水浴，