结构化学课件 原子分子.pptVIP

结构化学 第4章 双原子分子 4.1 化学键理论简介 4.2 变分法与H2+分子结构 4.3 分子轨道理论和双原子分子结构 4.4 价健理论和H2分子结构 光谱项 电子组态 155 141.7 1 18 493.54 120.74 2 16 626 112.27 2.5 15 941.69 109.76 3 14 842.15 111.6 2.5 13 602 124.25 2 12 键解离能 （ ） 键级 分子(离子) 电子 键长(pm) 同核双原子分子和离子的电子组态 例：按分子轨道理论说明Cl2的键比Cl2+的键是强还是弱？为什么？ Cl2的电子组态为： Cl2+的电子组态为： Cl2的键比Cl2+的键弱 解： Cl2的键级为1，而Cl2+的键级为1.5 4.3.4 异核双原子分子 在异核双原子分子中，原子间电负性不同，参与组合的原子轨道的能级不同，两个原子轨道对同一分子轨道的贡献是不相同的，中心对称性消失，产生共价键的极性。 ★能级次序： 同核 异核 s-p混杂 同核 异核 ★能级次序： 同核 异核 对原子序数相差很大的异核双原子分子，如HF 例4 首先根据能量相近原则，排除 F 的 与H成键的可能，只是 与 的 轨道成键， 都是非键电子，但仍然按分子轨道符号表示。 HF分子轨道能级示意图 F原子的第一电离能与H原子的相近，说明其外层电子可以和H原子1s轨道组成分子轨道，由对称性要求，其2pz轨道与H原子 1s轨道构成一个?成键轨道和一个?反键轨道，其中成键轨道中有两个电子，反键轨道为空。除了?轨道外，HF分子的其余分子轨道就是F原子的原子轨道，是非键轨道。 ★能级次序： 对原子序数相近的异核双原子分子，如CO、NO 例5 对原子序数相近的异核双原子分子，仍可用类似前已讨论的方法表示，只是不存在 对称性，相同类型的轨道重新编号。 同核 异核 ★能级次序： 对原子序数相近的异核双原子分子，如CO、NO 例5 CO与N2是等电子分子，它们在分子轨道、成键情况和电子排布上大致相同。 CO组态： 或 或 CO 同核 异核 CO的分子轨道能级图 CO与N2的不同： 氧原子提供给分子轨道的电子比碳原子提供的电子多2个，形成一个配键。 氧原子的电负性比碳原子高，但在CO分子中，由于氧原子单方面向碳原子提供电子，抵消了碳原子和氧原子之间由于电负性差引起的极性，所以CO分子是个偶极矩较小的分子；而且氧原子端显正电性，碳原子端显负电性，在羰基配合物中CO基表现出很强的配位能力，以碳原子端和金属原子结合。 ★能级次序： 对原子序数相近的异核双原子分子，如CO、NO 例5 轨道能级次序与 一致，但 比 多一个电子，填入 反键轨道中，所以 易被氧化成 。 NO 或 或 NO组态： 顺磁性 键级为2.5 三电子?键 同核 异核 NO是一种非常独特的分子，是大气中的有害气体： 破坏臭氧层、造成酸雨、污染环境等。但在人体中能穿 过生物膜、氧化外来物质、在受控小剂量下是有益成分。 1992年，美国《Science》杂志把它选为明星分子。 三位美国药理学家 R.F.Furchgott, L.J.Ignarro 及 F.Murad 因发现硝酸甘油及其他有机硝酸脂通过释放 NO 气体而舒张血管平滑肌，从而扩张血管而获得 1998 年诺贝尔生理/医学奖。 插 花 例：画出NO的价层分子轨道能级示意图，计算键级，试比较NO和NO+何者的化学键强？何者的键长长？ 或 或 NO组态： 解： 当原子互相接近时，它们的原子轨道互相同号重叠，组合成成键分子轨道。当电子进入成键轨道，体系能量降低，形成稳定的分子。此时原子间形成共价键。 从电子在分子中的分布情况看， 轨道的成键作用，实质上是将分子两端原子外侧的电子抽调到两个原子核之间，增加了核间区域的电子云。聚集在核间的电子云同时受到两个原子核的吸引，即核间的电子云把两个原子核结合在一起，这就是 的成键本质。位于两个核之间区域运动的电子，由于同时受到了两个原子核的吸引，其所受约束力增大，势能减小，有利于体系的稳定。 ★ 共价键本质 4.3.1 分子轨道理论 （1）分子轨道近似 与多电子原子类似，对分子仍采用单电子近似：电子在