常见的紫外可见吸收光谱.ppt

紫外-可见吸收光谱 Ultraviolet visible Spectroscopy (UV –VIS) 紫外-可见吸收光谱UV-VIS §1 定义 §2 可见吸收光谱简介 §3 基本原理 §4 化合物电子光谱 §5 仪器 §6 应用 §1 定义 物质吸收了外来辐射的能量，分子中的电子从低能级跃迁到较高能级。同时产生分子的振动与转动。 分子能量的变化是电子运动能量变化、分子振动能量变化与分子转动能量变化的总和。 ΔE =Ee +Ev + Er 波长200～400nm范围的光称为紫外光。人眼能感觉到的光的波长大约在400～750nm之间，称为可见光。 利用分子吸收200～750nm（紫外-可见光谱区）的辐射来进行分析测试的方法称为分子紫外-可见吸收光谱分析。 思考题 CuSO4溶液显蓝色，它吸收（ ）nm范围内的光 § 2 基本原理 § 2.1 光吸收定律： 朗伯-比耳定律（Lamber-Beer’s Law） 　 吸光度 A = lg ( 1 / T ) = lg ( I0 / I ) = a b c A 为吸光度，I0 为入射光，I 为出射光，b 为溶液厚度， a 为比例常数，吸光系数。 质量吸光系数 K — 浓度 c 单位为 g/L ； 摩尔吸光系数ε —浓度 c 单位为 mol/L。  朗伯-比耳定律 在一定的条件下待测溶液的吸光度与溶液浓度呈线性关系 吸收度的加和性 A总λ＝A1λ+ A2λ + A3λ +----+ Anλ § 2.4　光度测量误差和测量条件的选择 一、 仪器测量误差 在吸光光度分析中，除了各种化学条件所引起的误差外，仪器测量不准确也是误差的主要来源。 任何光度计都有一定的测量误差，这种误差可能来源于光电池不灵敏、光电流测量不准和光源不稳等。如果测量误差以光电流表示为Δi，相当于光强的误差ΔI，由此引起透光率的误差为ΔT 。对于同一光度仪器，ΔT基本上为一常数，一般为0.01～0.02 。 § 3　有机物的吸收光谱 电子跃迁所处的波长范围与强度 1.　σ→σ＊跃迁 2.　n→σ＊跃迁 3. π→π＊跃迁 （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 5. 立体结构和互变结构的影响 7.生色团与助色团 红移与蓝移 三、金属配合物的紫外吸收光谱 3.电荷转移吸收光谱 § 3.2 有机化合物的紫外-可见光谱 饱和烃及其取代衍生物： ▲ σ － σ* 饱和单键 真空紫外 10—200nm 可作为溶剂. ▲ n － σ* n电子 ， 多数在远紫外， 卤代烃、醇、胺等, 大于200至260nm以上. 例如 CH3I有两个吸收峰：210及259nm. 不饱和烃及共轭烯烃 ： ▲ 孤立双键 ? － ?* 大多在远紫外, 波长小于200nm, n － ?* 可移至紫外、可见, 例如：丙酮 194，284nm 亚硝基丁烷 300，665nm ▲共轭双键 形成新的成键和反键轨道，能量降低，波长红移。 共轭烯烃的最大波长计算： 见Woodward –Fieser规则 ▲ 羰基化合物 n － σ* ? － ?*与双键共轭时移至220－260nm n － ?* R带 醛、酮：270－300nm ，羧酸类：210nm α，β不饱和醛酮酸酯的最大波长计算：见Woodward –Fieser－Scott规则 苯及其衍生物 ： 三个乙烯键的环状共轭系统中， ? － ?*所产生的芳香烃所特有的特征吸收 E1带：180nm，ε＝60000 E2带：204nm，ε＝8000 B 带：255nm，ε＝200，指头峰，苯环精细结构，苯环振动跃迁在基态电子跃迁上的重叠 1. 苯环上有取代基时苯的三个吸收带（尤其E2与B带）发生明显的红移，强度增强。 2. 苯环增多，三个吸收带红移，强度增强。 § 4 仪器 仪器分类 单光束 双光束 双波长单光束 阵列式光电二级管检测 一、基本组成 2.单