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光谱谱线频率加宽机理简述 　　【摘要】按照量子理论能级量子化观点。当原子由高能级向较低能级跃迁时，发射光子的能量和频率是确定的值，这意味着光源中大量原子的跃迁体现在光谱相片上，每一条谱线都应该是一条条没有宽度的“几何线”，实际上分立的吸收谱线或者发射谱中的谱线的并非一条没有宽度的“几何线”，而是有一定的宽度，说明谱线的频率并不是唯一确定值，而是有一定的范围，本文试图对此作出解释。 　　【关键词】自然加宽；碰撞加宽；多普勒加宽；飞行时间加宽 　　【中图分类号】G617 【文章标识码】D 【文章编号】1326-3587（2011）11-0013-03 　　引言 　　光谱线是由原子由高能级想较低能级跃迁时所发出的谱线，按照辐射跃迁定则谱线的能量和频率应该是一定的，辐射发光应该是单色的，即它的功率全部集中在一个频率 = 上。而实际上分立的吸收谱或者发射谱线并非单色的，这可由实验证明，如图一所示： 　　 　　光谱仪中的色散棱镜使各种不同波长的光落到底片上不同的位置，得到不同的光谱，每一条光谱与一定的原子跃迁相对应。而任何一条谱线都具有有限的谱线宽度，这意味着原子发射的光，是在频率 = 附近某个频率范围内，称为频率加宽，实验还表明，不仅各条谱线的宽度不同，而且就每一条谱线而言，在有限宽度的频率范围内，光强的相对分布也不一样，对于谱线的加宽可以用1）自然加宽2）碰撞加宽3）多普勒加宽4）飞行时间加宽给出解释。 　　一、自然加宽 　　由于激发态能级具有自由发射跃迁引起的有限寿命，而使自发发射的谱线加宽，称为自然加宽。 　　因为能级位置是通过测量原子发射或吸收谱线而得到的，谱线的加宽就意味着能级存在一定的宽度。按照量子力学理论：能级的宽度△E与该能级的平均寿命 满足时间一能量测不准关系。 　　△E#8226; ≥ （1） 　　其中△E表示能量的不确定量， 表示体系性质快慢的特征时间，而不是测量能量所用的时间。 　　由（1）式可知，某能级的平均寿命 越小，则能级宽度△E越大，反之，寿命越大，能级宽度月小。一般来说，大多数能级的平均寿命约为10-8秒数量级，但也有些原子的某几个能级达到平均寿命比较长，约为10-4秒数量级的104倍，称为亚稳态由（1）式可估算出 =10-8S的能级的宽度 　　△E≈ ≈ ≈6.63×10-26S-1 　　由△E=h ，可得△E=h△ 。当原子由此加宽能级向某个末态能级跃迁时，谱线频率宽度：△t= = ≈10-8HZ， 　　对于原子能级平均寿命与光谱频率宽度的关系也可以由傅立叶变换得出。设原子持续发光时间为△t发光的频率宽度为。光的振动可以写成： 　　A ?exp2 it〔当? ＜t＜ 〕} 　　0（当t为其它时间） 　　A(t)中含频率 为的简谐振振动的振幅可根据傅立叶变换算出为A( )= A(t)exp(?2 i )dt 　　= A exp(2 it－2 it) 　　=A 　　对于函数 来说，第一个零点位于 =± .在 ＞ 或 ＜ 时， 的值很小，可以略去。故可以认为频谱限于 内，即频谱满足下列关系： 　　其中△t= 由此可知原子发光的时间和所发光的频率宽度 成反比，发光时间越长，则频率宽度越窄。发光时间越短，则频率宽度越大。只有发光时间 ，它的频率 ，才是真正的单色光，既然发光时间 是不可能的，因此 的光是不存在的。任何光源，它的发光时间△t总有一定的大小，它的频率就有一定的大小的宽度 。其频率分布如图二： 　　 　　以上只讨论了自然加宽最简单的情况，即假定跃迁下能级是基态，上能级是宽度为 ，只考虑了向基态的跃迁，对一般情况是两个能级都是激发态。如果考虑上下级均为有加宽，上、下能级的宽度分别为 ，如下图三所示： 　　则容易得出在两个能级之间跃迁的谱线的最大频率和最小频率的频率差。 　　最大频率： 　　最小频率： 　　频率差： 　　如果每个能级平均寿命分别为 ，则有 　　因此只要知道某一谱线对应的上，下能级的寿命就可以计算出谱线的自然宽度。一般来说原子跃迁的自然宽度为105－10 ，分子跃迁的自然宽度为10－10 。例如，氖原子所发光波频率 。其谱线对应的上能级3S 态平均寿命为:，对应下能级2P 态的平均寿命 则线宽为： 　　二、碰撞加宽 　　大量原子与器壁之间的无规则频繁碰撞是引起谱线加宽的另一重要原因。所谓碰撞是指原子间，原子与器壁间相互作用，碰撞又分为弹性碰撞和非弹性碰撞，两者都会引起谱线加宽。 　　原子理论认为：处于激发态的原子，在非弹性碰撞过程中失掉内能而回到基态，使原子在激发态的平均寿命缩短了，从而导致谱线加宽。 　　对于弹性碰撞，经典模型认为，不能改变原子内能，因而不改变所发光波的振幅，但弹性碰撞使所发射光波的相位发生跃变，或者