羟烷基酰胺在候粉末涂料交联剂中的地位.docVIP

羟烷基酰胺在耐候粉末涂料交联剂中的地位 奉化南海药化集团 胡宁先 1．从统计数字看羟烷基酰胺（HAA、T105）的变化 据统计[1]2003年全世界共生产热固性粉末涂料83万吨，其中耐候粉末涂料为28.1万吨,占总量的1/3强（见表1及图1）。 表1 按地域区分的粉末涂料产量（×1000 t） 地区 环氧 混合型 HAA TGIC 甘脲 聚氨酯 丙烯酸 合计 欧洲 15 218 93 32 15 3 2 378 北美 39 70 5 42 0 21 3 180 亚太 9 156 17 28 1 8 1 220 其它 6 36 1 9 0 ＜1 0 52 总计 69 480 116 111 16 32 6 830 而且2003年在耐候粉末涂料中HAA已超越TGIC跃居世界第一位（见图2）。虽然HAA的主要用户仍分布在欧洲，但亚太地区的迅速增长仍是令人注目的（见图3）。 HAA14% TGIC 13% 甘脲2% 聚氨酯（PU） 4 % 丙烯酸1% 混合型58% 环氧8% 图1 2003年世界热固性粉末涂料按品种分布率（总量83万吨） HAA 41 % TGIC 39.5% 甘脲6% PU 11. 5% 丙烯酸2 % 图2 2003年世界耐候粉末涂料按品种分布率(总量28.1万吨) 欧洲80% 北美4% 亚太15% 其他地区1% 图4 2003年世界HAA固化粉末涂料按地区分布率（总量11.6万吨） 与历年的数据相比较可以看出，HAA固化粉末涂料占有率的上升，是由TGIC、PU及甘脲使用量减少造成的，其中最主要还是TGIC用户的大幅度下降。 这一事实说明，历时15年累计用量已达60万吨以上的HAA固化粉末涂料已经受了时间的考验，并对长期来的怀疑、责难甚至抵制态度作了明确的否定。HAA取代（大部分取代）TGIC已是铁定的结论。 这一事实还说明，环保节能已经是当今社会思潮的主流，不论是HAA用户的增加、还是TGIC、PU用户的减少，都发端于对人体健康的关怀、减少对地球环境的污染和能源的节约。 这一事实更说明，作为一个产品，技术指标先进当然是第一位的，但应用技术与成本上的因素同样是不可忽略的。前几年出现了相当多据称可以替代TGIC的其它产品，有的甚至被吹捧为“完美无缺”的，到目前为止它们中还没有一个能单独登上统计榜。同理，HAA排名上升，应用服务的加强和经济上的考虑也可能是另一个原因。与它相比PU、TGIC的单位用量相对较多，且它们的原材料价格上升更快，也导致了生产成本的增加。. 2．从化学结构看羟烷基酰胺（HAA、T105）耐候性的优越 HAA的化学结构式为： O R1 ‖ ︱ R—C ─ N — CH2 — CH2 — OH O ‖ 设以R2 — 代表 R—C ─ 并以R3 — 代表 — CH2 — CH2 — OH 则可将上式简化为： R2 R1 ╲ ╱ N ︱ R3 并可将它看作是一个叔胺。由于与N连接的三个较大的原子团受空间位置影响而相互排斥，使它形成一些特殊的性能，因而称它为位阻胺或受阻胺。 受阻胺[2]在上世纪70年代被发现具有优异的光稳定性，它的光稳定效率超过了目前最有效的紫外线吸收剂和猝灭剂，有的甚至高达数倍。而且与其它光稳剂不同，它的光稳定效果与单位面积上的浓度无关，因而即使是很薄的涂膜甚至高聚物表层都有出色的耐候性。这一点对于以成膜形式使用的涂料是非常重要的。目前它已被开发成一类极有前途的多功能的用于高分子材料的光稳定剂而受到普遍欢迎。 在高分子材料的光氧化中，受阻胺通过捕获自由基、分解氢过氧化物、猝灭激发态能量等发挥低浓度高效率的功能。而这中间受阻胺能生成稳定的氮氧游离基并抑制高分子材料烷基游离基的形成是至关重要的。 HAA既然具有受阻胺的结构，当然也具有受阻胺（Ⅰ）的性能。例如它在氧化条件下很快转变成氮氧游离基（Ⅱ），氮氧游离基又有效地捕获烷基和大分子烷基游离基（P·），实现了高