第五章 Cd_重金属元素在土壤中的化学行为.ppt

第一节:镉在土壤中的化学行为 一、土壤中镉来源 二、土壤中镉含量 三、土壤中镉形态 四、土壤中镉的溶解 五、土壤中镉的水解反应 六、土壤中镉的络合反应 七、土壤中镉吸附与解吸 八、土壤溶液中镉的动态变化与镉化物平衡 １、镉的非专性吸附与专性吸附的相对性问题？ 镉的非专性吸附与专性吸附之间并没有绝对的明显界限．所谓的“不能置换”仅仅是量的多少而已！ Tiller et al．(1984)在区分土壤粘粒对Cd吸附时，在粘粒吸附重金属后用0.01mol/L Ca(NO3)2洗涤一次，被洗涤部分称为非专性吸附，留下部分则称为专性吸附． Garcia –Miragaya （1980）在研究土壤对微量Cd吸附时，将不能为1mol/L NH4Cl和0.1HCl提取的Cd称为专性吸附． ２、土壤及粘粒矿物对镉的吸附模式 （１）Langmuir 吸附等温模式 John (1971,1972)采用Langmuir 吸附模式研究土壤有机质和土壤对Cd吸附． Ｃ：　平衡时的Cd浓度 x/m: 被吸附的Cd量 b: 最大吸附量 K： 常数，与吸附剂和被吸附物（Cd）之间结合能有关 Ｋ值大小 有机质>重粘土>砂壤土>砂土 （2）、Freundlich 等温模式 Levi-Minzi et al., (1976) 用Freundlich 等温模式研究了不同理化性质土壤对Cd吸附． b = K CN Ｃ：　平衡时的Cd浓度 K, N: 常数 Levi-Minzi et al., (1976)发现，土壤对Cd吸附也符合Langmuir 吸附等温模式 问题？ Langmuir 吸附等温模式假设条件 （1）与单覆盖层的可逆平衡 （2）固定的位置吸附和被吸附物的不可移动性 （3）吸附剂表面的均一性，吸附能不依赖表面的覆盖度 3、土壤组分对Cd的吸附 （1）活性硅、铁、铝、锰土壤吸附Cd的影响 土壤活性硅、铁、铝、锰定义： 用草酸和草酸铵缓冲溶液（pH3.2）浸提的土壤硅、铁、铝、锰定义为土壤活性硅、铁、铝、锰． 陈怀满（1988）研究表明： 吸附量（Y）与Cd浓度，pH, 活性硅（SiO2,%),铁（Fe2O3,%），铝（Al2O3,%），锰（MnO,%）符合如下多元回归关系 Y = -14.25 + 0.039(Cd) + 157.5 (Si) (R2= 0.914**) Y = 7.739 + 0.030 (Cd) – 22.11 (Fe) (R2= 0.950**) Y = 4.708 + 0.030(Cd) – 12.53 (Al) (R2= 0.503*) Y = 1.996 + 0.030(Cd) – 41.34 (Mn) (R2= 0.417*) John (1972)支出，土壤全铝和代还性铝与Cd吸附呈负相关，这是由于Al对交换位置的竞争． Al3+添加到酸性土壤，将减少Cd2+的吸附（Lagerwerff et al。， 1972）。 铁处理后的污泥，将减少Cd的吸附（Riffaldi et al., 1983）． （2）粘粒含量对土壤吸附Cd的影响 Y = -16.202 + 0.030x1 + 0.332x2 + 0.410x3 + 0.116x4 Y为 吸附量，x１为Cd浓度， x2为pH, x3为CEC, x4为粘粒含量 (3) 胶体组分对Cd的吸附和解吸的影响 目前尚没有理想的人工“合成土壤”用来研究土壤组分对土壤吸附重金属和解吸行为的影响． 通常采用“解剖法”（选择溶解法），再结合土壤特性及吸附与解吸作用之间的统计分析，从而获得一些土壤成分对吸附作用或解吸行为的影响（Tiller et al., 1984)． 中国一些研究者通常选择我国南方，东南方具有代表性的四种土壤(砂姜黑土-CBC-，黄棕壤-YBC，红壤-RC，砖红壤-LC)，通过选择溶解法来研究土壤胶体对物质吸附性能的影响（中国科学院南京土壤研究所，1978；陈怀满，2002）． 将采集的土壤样品用2%紫云英培育一年，以更新有机质． 用超生波分散法提取< 0.002mm的胶体． 用双氧水处理来去除有机质的胶体（用X-OM表示，其中X代表土壤胶体名称） 用连二亚硫酸钠－柠檬酸三钠－碳酸氢钠处理来去除游离铁的胶体（X-Fe) 用0.5mol/L NaOH处理来去除无定型硅和铝的胶体（X-Si） 所有胶体均经钙饱和，洗涤后进行干燥，研磨，并过0.149mm的筛． X光和电子显微镜分析表明 砂姜黑土主要矿物成分为蒙脱石 黄棕壤的主要矿物成分为水云母 红壤以高岭石、水云母为主，有较多结晶粗大的针铁矿 砖