《固体材料中的原子扩散》课件.pptVIP

代位扩散的方程（Darken方程） 描述置换固溶体中的扩散方程由Darken提出。 标记移动的速度 式中的Ｄ1、Ｄ2为组元的自扩散系数（自扩散系 数又称禀性扩散系数 N1、N2为组元的摩尔浓度(原子百分比) 代位扩散的方程（Darken方程） 扩散方程： 第三节 反应扩散 反应扩散的概念 反应扩散的实例 反应扩散的主要特征 反应扩散的概念 反应扩散 在扩散中由于成分的变化，通过化学反应而伴随着新相的形成(或称有相变发生)的扩散过程称为“反应扩散”，也称为“相变扩散”。 许多相变的过程是有成分的变化，或由扩散过程来控制的。了解反应扩散的规律对了解由成分的变化来控制的相变有十分重要的意义。 反应扩散的实例 利用我们大家熟悉的Fe－C相图，将纯铁置于850℃渗碳，气氛能使表明达到的最高溶解的碳量为CS，因为再高将形成碳化物。表面为CS的固溶体为γ相，从表面向内，碳的含量逐渐减少，直到碳含量为C2处；心部为纯铁在850℃下依然为α相，从心部向外，碳的含量逐渐提高，表面达到C1处。从相图可知它们到达互相平衡，这里形成两相的分界面，碳的含量就出现了一突变。 渗碳过程 反应扩散的实例 渗碳过程 反应扩散的实例 随时间的加长，在γ相存在碳的浓度梯度，碳不断向内扩散，在α－γ相界面碳多余进入到α相，平衡破坏，部分的α得到碳转变生成γ相，因此在相界面两边的成分依然为C2和C1不变，而是相界面向内迁移，即γ相在不断生长。可见在二元合金的在一定温下进行扩散过程中，不会出现两相区。当然二元合金的恒温扩散过程中为什么不会出现两相区可以用相律来证明，但证明过程不要求大家掌握，只要知道这个结论。值得指出的是这表现在恒温扩散过程时，处理结束后冷却下来，材料会遵照相图的规律发生相关的变化，所以并不代表到室温时不存在两相区，但这个成分的突变会保留下来。 反应扩散的实例 渗氮过程 反应扩散的主要特征 1．在一定的温度下，扩散过程进行中，成分从高到低逐渐变化，但二元合金中不会形成两相混合区。 2．在单相区， 为常数，扩散过程进行，需存在浓度梯度，物质从高处流向低处。 3．在一定的温度下，随着时间的增加，发生反应扩散时，转折点的浓度不发生变化，而是新相的深度不断增加。 4．单独依靠扩散从固体中析出另一新相， 新相的层深和时间的关系为： 而生长速度则为： 二元合金扩散不形成两相混合区 1．在一定的温度下相律： f = c - p 2 ．扩散过程进行中，系统没有达到平衡，f 0 3 ．C = 2 p 2 即存在相数 p = 1 原因说法一 原因说法二 扩散能够不断向内进行，是因为材料内存在连续分布的化学位梯度，如果出现两相平衡，则此区域内的化学位梯度为０，扩散就不能进行，这将与事实相矛盾。 第四节 影响扩散的因素 温度 无论是间隙机制，还是空位机制，都遵循热激活规律，温度提高，能超过能垒的几率越大，同时晶体的平衡空位浓度也越高，这些都是提高扩散系数的原因。扩散系数与温度T 成指数关系，在以下因素中这个影响最为明显。 扩散过程引起的物质流量除了与浓度梯度(和化学位梯度)有关外，另一个重要的因素就是扩散系数。 影响扩散系数的因素 材料的成分 原子之间的结合键力越强，通常对应材料的熔点也越高，激活能较大，扩散系数较小。材料的成分不同，即组成材料的元素和比例不同，不同原子之间结合键能不一样，成分的变化也影响不同类型结合键的相对数量，所以材料的成分变化带来的影响有： 1．结合键能不同，影响到激活能不同而影响扩散系数； 2．结合键能的不同，一种元素的数量(成分比例)可能改变自己或其他元素的化学位，从而影响扩散的速度，甚至方向。 3．代位扩散(置换原子)通量决定于互扩散系数，互扩散系数本身就是各组元成分的函数。 影响扩散系数的因素 晶体结构 1．原子排列越紧密，晶体结构的致密度越高，激活能较大，扩散系数较小。 2．晶体结构的对称性差的材料中，不同方向上扩散系数的差别也大，常见金属材料的晶体结构较简单，各方向的差别大多都不明显。 影响扩散系数的因素 晶体缺陷 1．点缺陷：主要影响扩散的空位浓度 。 2．线缺陷：线缺陷主要形式是位错，位错线附近的溶质原子的浓度高于平均值；原子在位错中沿位错线的管道扩散比晶体中的扩散快。 3．面缺陷：本身所处于较高的能力状态，相应扩散激活能也就较低 影响扩散系数的因素 其他因素 1．弹性应力场 可以加速尺寸大的原子向拉应力大处扩散，同样加速尺寸小的原子向压应力大处扩散，这种扩散可以松弛应力，但也能把原来的弹性应变部分的转化为不可恢复的永久变形(塑性变形)，这种在应力作用下的扩散过程也是材料以蠕变方式发生塑性