土壤有机质与多环芳烃混合物荧光光谱的辨析.docVIP

土壤有机质与多环芳烃混合物荧光光谱的辨析 　　摘 要：土壤有机质的荧光干扰一直是土壤中PAHs精准检测的瓶颈。文章基于三维荧光光谱技术结合平行因子算法对土壤有机质与PAHs混合物进行辨析。实验结果表明，该方法可有效完成土壤有机质与PAHs混合物的分解与判定，为研究PAHs精准定量分析提供依据。 　　关键词：多环芳烃；土壤有机质；三维荧光光谱技术；平行因子算法 　　中图分类号：S153 文献标志码：A 文章编号：2095-2945（2018）22-0052-02 　　Abstract： Fluorescence interference of soil organic matter has been the bottleneck of accurate detection of polycyclic aromatic hydrocarbons （PAHs） in soil. Based on three-dimensional （3D） fluorescence spectroscopy and parallel factor algorithm， the mixture of soil organic matter and PAHs was identified. The experimental results show that this method can effectively decompose and judge the mixture of soil organic matter and PAHs， and provide a basis for the accurate quantitative analysis of PAHs. 　　Keywords： polycyclic aromatic hydrocarbons （PAHs）； soil organic matter； 3D fluorescence spectroscopy； parallel factor algorithm 　　前言 　　由于多?h芳烃（polycyclic aromatic hydrocarbon，PAHs）在环境中难降解、持久性强和具有很强的“三致”效应，因此对PAHs检测方法的研究备受关注。土壤有机质的荧光干扰一直是PAHs精准检测的瓶颈，对有机质和PAHs混合物进行辨析和分离成为近年来土壤中PAHs检测的重要研究课题。 　　荧光光谱法因其灵敏度高、选择性好和完整程度好等优点已广泛用于PAHs的检测，尤其是三维荧光光谱检测技术，表征了更多的荧光信息而具有高灵敏度和组分选择性的特点，已成为一种重要的多组分物质分析手段。职统兴[1]等采用主成分回归和荧光光谱相结合的技术，解析了光谱严重重叠的多组分光谱，对混合体系中的蒽和芘同时进行测定，各组分的平均回收率为99.825%-108.86%。傅平青[2]等利用三维荧光光谱技术获得了土壤腐殖酸中荧光基团完整的光谱信息，指出土壤中腐殖酸荧光强度随着pH（2-12）升高呈现增强的趋势。而在激光诱导荧光技术在原位检测环境中PAHs的应用中，杨仁杰[3]等利用LIF（Nd：YAG激光器，355nm）建立原位检测土壤中PAHs荧光方法，以蒽作为实验对象并验证其可能性。 　　平行因子（parallel factor，PARAFAC）算法是对不同荧光物质的光谱进行分离，可以从复杂混合成分的三维荧光光谱数据矩阵中将其各自的特征荧光光谱分离出来。王欢博[4]采用PARAFAC与三维荧光光谱分析相结合的方法，对16种PAHs优先污染物中的蒽和菲两组份进行定量分析，并在有荧蒽干扰物存在时对芘进行检测。用PARAFAC算法分辨两组份物质，得到的蒽、菲和芘的分析性能参数令人满意，而用常规的分析法较难直接检测出光谱重叠的物质。张为[5]等提出使用三维荧光分析法和PARAFAC区分波长为205～290nm的激发波，发射波长为270～380nm 研究PAHs结果与实际浓度一致。该方法具有分辨率快，编程容易，分辨率高的优点，解决了三种方法难以同时区分PAHs的问题。 　　本课题将使用PARAFAC模型分析PAHs混合物的三维荧光光谱。通过PARAFAC算法对数据的分析，对土壤有机质与PAHs混合物进行辨析，为消除或降低土壤有机质对PAHs检测的影响提供依据。 　　1 材料与方法 　　1.1 土样制备 　　实验采用土壤有效态成分分析标准物质GBW07460（陕西黄绵土）为基础土样，配制含有万分之一蒽的土壤。用高精度的电子天平称取2g标准土壤样品。称取0.2mg的蒽颗粒。然后，把两种物质放入研钵中研磨细腻均匀。 　　1.2 光谱采集 　　本实验采用美国PerkinElmer公司生产的LS-5