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非均相催化氧化处理技术总结 　　[摘 要】本文分析了难降解的废水非均相催化氧化处理过程原理、几种不同类型的非均相催化氧化过程、技术进展及其工业应用实例。介绍了多相催化氧化过程所用的催化剂，探讨了非均相催化氧化降解废水中的污染物机理。认为非均相催化氧化处理废水技术具有良好的应用前景。 　　[关键词]废水处理；氧化；催化剂；非均相 　　[中图分类号] X5[文献标识码] A 文章编号：1674-7909（2014）08-00-0 　　引言：石油?p化工?p冶金?p印染?p制药?p造纸等行业排放出的有害废水主要含有有机氰化物，脂肪族和氯化脂肪族化合物，芳香烃族和含非卤代官能团的卤代芳香族化合物等，具有有机物浓度高，成份复杂，难于生物降解的特点，对环境的污染十分严重。国 内外对该类废水的处理颇为重视，近年来各种新的处理技术、工艺和新药剂不断研制出来，它们包括物理法、离子交换法、膜分离、催化氧化法、生物化学法、超临界水氧化法、高级氧化法、焚烧法等。这些方法可大幅度地降低有害废物的浓度，提高残余有机物可生化性，或直接将有害物降解为二氧化碳和水。其中催化氧化法包括湿式催化氧化法、光催化氧化法、均相与非均相催化氧化法四个领域。据文献报道，非均相催化氧化法是催化氧化法中较新和较有竞争力的一种技术，下面将介绍它的作用原理及其几种不同类型的非均相催化氧化过程。 　　1非均相催化氧化法处理废水的作用原理。 　　将催化反应动力学理论，如Langmuir理想单分子层吸附-脱附动力学、之后Hougen和Watson速率控制分析理论，以及后来Carberry归纳的Langmuir?CHinshelwood?CHougen-watson（LHHW）理论及近代表面科学理论催化反应微观动力学模型应用到废水处理过程，构成了废水处理的一种新技术非均相催化氧化过程。非均相催化氧化法实际上是在装有固体催化剂的反应器中，废水中的有害物和氧化剂扩散吸附到固体催化剂表面，然后在催化剂表面上进行氧化降解的催化反应，最后产物解离脱附返回液相主体的过程，其反应步骤可归纳如下： 　　吸附过程A（氧化剂）+?~（表面上吸附中心）〈=〉A?~ 　　B（有害物）+?~（表面上吸附中心）〈=〉B?~ 　　催化反应A?~+ B?~〈=〉P?~（表面上产物）+?~（表面上吸附中心） 　　脱附解离P?~〈=〉P（液相主体产物）+?~（表面上吸附中心） 　　2几种非均相催化氧化处理废水技术分析. 　　2.1非均相湿式催化氧化 　　在湿式氧化工艺中加入固体催化剂，构成非均相湿式催化氧化过程，以强化废水中的有害物降解。例如，在湿式氧化过程中加入以Al2O3为载体，其上担持有CuO做成的催化剂，氧化降解废水中的酚，在9Min内可使90%以上的酚变为CO2和水。近年来以H2O2/Fe2+/TiO2的湿式催化氧化工艺引起人们的极大注意，该工艺利用H2O2与Fe2+及与TiO2的协同催化作用，强化产生氧化能力极强的OH自由基去氧化有机物，与传统的湿式氧化法相比，它具有低温常压操作，不增加任何装置前提下，改善出水水质，操作方便，节省投资和能量，运行费用低等特点。该过程加入固体催化剂TiO2，不仅存在Fe2+与H2O2产生的链式反应，而且还有TiO2与H2O2的协同催化氧化作用，显著提高有机物的降解过程。由于TiO2本身是一种n型半导体催花剂，在水溶液中，电子与空穴分离并迁移到粒子表面的不同位置，而空穴有很强的俘获电子的能力，可夺取半导体颗粒表面吸附的有机物的电子，使其被活化氧化，在水溶液中，半导体表面失去电子的主要是水分子，水分子经变化后产生氧化能力极强的OH自由基，可以氧化各种有机物。此外，其它半导体材料如MnO2、ZnO等也可以H2O2/Fe2+配对，产生协同催化氧化作用。 　　在非均相湿式催化氧化过程的研究中，最重要的是开发各种性能优越的催化剂，许多学者如Moses已制得以Cu、Ni、Co、Zn、Cr、Fe、Mn、Pt和Pd等氧化物的催化剂。Imamura开发了70多种金属纯氧化物或复合氧化物催化剂，其中催化活性较好的有Bi/r-Al2O3、Co-Bi、Co-Bi/r-Al2O3、Sn-Bi、Zn-Bi等。这类催化剂可使各种大分子有机物氧化为小分子，再变为低脂肪酸，并进一步矿化。 　　2.2活性炭纤维电极法 　　活性纤维 电极法是基于高级氧化法（Advanced Chemical Oxidation） 。它利用活性炭纤维的导电、吸附及催化的综合性能 将化学反应与絮凝反应有机结合起来降解废水的过程。反应器由并联有铁的活性炭纤维阳极及活性炭纤维阴极组成。有机物降解过程是活性炭首先吸附有机物，通电后电极电解过程在阳极产生O2，活性炭与水中溶解O2作用产生H2O2，H2O2在阳极并联