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精品
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本 科 生 毕 业 论 文(设 计)
题 目:
水性环氧树脂的制备与固化机理的探讨
作者姓名:
专业班级:
应用化学2008级01班
指导教师:
讲师
化学与生命科学学院
二零一二年五月
目 录
中文摘要 1
英文摘要(Abstract) 2
1 前言 3
1.1水性环氧树脂概况 3
1.2环氧树脂水性化技术 4
1.3 水性环氧树脂固化剂 5
1.4本研究的基本思路和研究目的 5
2 材料与方法 6
2.1实验材料 6
2.2 实验原理 6
2.3 实验步骤 7
3水性环氧树脂体系的固化机理 8
3.1接枝过程机理的分析 8
3.2乳化过程的分析 9
3.3固化成膜机理 9
4结论 10
参考文献 11
致谢 12
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水性环氧树脂的制备和固化机理的探讨
王迪
化学与生命科学学院 应用化学专业200801班
摘要:探讨了以环氧树脂、甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯为原料,由接枝的路线合成水可分散性环氧树脂的制备、乳化及固化成膜一系列的反应机理,对过程进行了分析,并讨论了有关因数对各步反应的影响。考虑到分子设计原理,采用化学改性法。以环氧树脂为母体,甲基丙烯酸﹑甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯为接枝单体,通过自由基接枝聚合,合成了一种在分子结构上既具有环氧基团,又具有亲水基团的苯丙接枝型环氧树脂。
关键字:水性环氧树脂;接枝;乳化;固化机理
1.1 水性环氧树脂概况
环氧树脂是泛指含有两个或两个以上环氧基,以脂肪族,脂环族,芳香族等有机化合物为骨架的一类热固性树脂[1]。它具有优良的工艺性能和机械性能,可作为涂料、粘合剂、复合材料树脂基体、电子封装材料等,广泛应用于机械、电子、航天航空、交通、建筑等领域。常用的环氧树脂大多数为粘稠的液体或固体,不溶于水,溶于芳香烃类、酮类等有机溶剂[2]。有机溶剂易挥发、易燃易爆、有毒,随着对环境问题的日益重视,水性环氧树脂应运而生。
所谓水性环氧树脂是指通过物理或化学方法,使环氧树脂以微粒或液滴形式分散在以水为连续相的分散介质中所形成的稳定分散体系[3]。按物理特性可分为水乳型体系(环氧树脂水乳液)和水溶性体系(环氧树脂水溶液)。
其中水乳型体系是指在乳化剂的作用下,环氧树脂以液滴形式分散于水中形成半透明至乳白色的乳液体系。液滴表面为具有亲水性基团的乳化剂分子,液滴内部为疏水性的环氧树脂分子,其结构如图1-1所示:
图1-1 水乳型环氧树脂乳液液滴示意图
Fig.1-1 The sketch map of water-emulsion epoxy
水溶性体系要求环氧树脂分子上含有一定数目的极性基团,本身具备一定的亲水性,以单分子或分子低聚体的形式分散于水中形成无色透明的水溶液[4]。目前,市售环氧树脂品种只有少数甘油型环氧树脂可直接溶于水,大部分溶剂型环氧树脂可以通过化学改性引入亲水性基团而具备水溶性。
1.2 环氧树脂水性化技术
水性环氧树脂是指环氧树脂以微粒或液滴的形式分散在以水为连续相的分散介质中而制备的稳定分散体系[3,17]。环氧树脂除个别品种(如甘油型环氧树脂)外,大多数不溶于水,不能直接加水进行乳化,因此,要制备水性环氧树脂乳液,必须设法在其分子链上引入有亲水作用的分子链段或者加入亲水组分。根据制备方法的不同,环氧树脂水性化有以下三种方法:机械法、相反转法和化学改性法。
图1-2 环氧树脂水分散体系的机械法制备工艺
Fig.1-2 The technique of preparing water dispersion epoxy by mechanical method
机械法[18-19]即直接法,用球磨机、胶体磨、均质机等将环氧树脂磨碎,然后加入乳化剂水溶液,再通过机械搅拌将粒子分散于水。图1-2说明了机械法制备环氧树脂水分散体系的过程。加热可以促进乳化剂在环氧树脂微粒表面更有效地吸附,使微粒在水中能稳定分散。此工艺简单,所需乳化剂量少, 但乳液中环氧树脂分散相微粒的尺寸较大,约50μm左右, 形状不规则且粒子大小分布较宽。所配得的乳液稳定性差,并且乳液的成膜性能也不是很好。
相反转法[20-25]是一种制备高分子树脂乳液较为有效的方法,几乎可将所有的高分子树脂借助于外加乳化剂的作用并通过物理乳化的方法制得相应的乳液。相反转原指多组分体系中的连续相在一定条件下相互转化的过程,如在油/水/乳化剂体系中,当连续相由水相向油相(或从油相向水相)转变时,在连续相转变区,体系的界面张力最低,分散相的尺寸最小。通过相反转法将高分子树脂乳化为乳液,其分散相的平均粒径一般为1~2μm。图1-3说明了以相反转技术乳化高分子树脂的过程。体系中除了树脂、乳化剂和水三组分,不含任何有机溶剂,这种方法称为“干法乳化”,它适于在水沸点以下具有较适中粘度的高分子树脂。 Ale
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