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17 杂环化合物 （Heterocyclic Compounds） ;基本内容和重点要求;17 杂环化合物;17.1 杂环化合物的分类和命名; 根据有无芳香性，可将杂环化合物分为非芳香性杂环和芳香性杂环。 非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。例如：;单杂环; 杂环化合物一般采用音译法命名，根据化合物的英文读音，选用同音汉字，并以“口”字旁表示杂环化合物。;; 环上有取代基的杂环化合物，命名时以杂环为母体，从杂原子开始将环上的原子编号。当环上含有两个或两个以上相同杂原子时，应使杂原子所在位次的数字最小。当环上的杂原子不同时，按O、S、N的次序编号。;;17.2 几种重要环系的结构与性质;呋喃( )： ;17.2.1 呋喃、噻吩、吡咯和吡啶的结构; 呋喃、噻吩和吡咯组成环的五个原子都位于同一平面上，四个碳原子和一个杂原子都为sp2杂化状态，彼此以σ键相??接；每个碳原子还有一个电子在p轨道上，杂原子的未共用电子对也是在p轨道上，这五个p轨道垂直于环所在的平面并相互重叠形成环闭共轭体系。这个共轭体系是由五个原子上的六个p电子组成的，其p电子数符合休克尔4n＋2规则。因此具有芳香性。;呋喃、噻吩和吡咯的原子轨道示意图：;苯噻吩吡咯呋喃;呋喃、噻吩和吡咯的结构;吡啶中氮原子采取不等性sp2杂化： ;未共用电子对占据sp2杂化轨道，与环共平面，不能参与环系的共轭;吡啶的结构;吡啶和吡咯的结构比较;17.2.2 呋喃、噻吩和吡咯和吡啶的性质;(1)环上的亲电取代反应 (2)对氧化剂、酸及碱的稳定性 (3)还原反应 (4)吡咯和吡啶的酸碱性;(1) 亲电取代反应;呋喃、噻吩和吡咯的卤代反应都比苯容易。; 呋喃、吡咯必须用吡啶的三氧化硫加合物作为磺化剂，噻吩可直接用硫酸磺化。; 吡啶与硝基苯相似，亲电取代比苯困难，并且主要发生在β位上，反应条件要求较高。;亲电取代反应活性同上。; 呋喃和吡咯对氧化剂不稳定，特别是呋喃可被氧化成树脂状物，但噻吩对氧化剂比较稳定。 三种杂环化合物对碱是稳定的，但对酸的稳定性则不同，噻吩对酸较稳定，吡咯与呋喃对酸很不稳定。; 吡啶比苯稳定，不易被氧化，一般都是侧链被氧化，而杂环不被破坏，结果生成吡啶甲酸。;(3) 还原;(4)吡咯及吡啶的酸碱性; 吡咯因其氮原子上的共用电子对参与了环的共轭体系，使氮原子的电子云密度降低，减弱了对氢离子的结合能力。 故吡咯的碱性比胺类化合物弱得多。又由于这种共轭作用，使氮上的氢容易离解成氢离子，故吡咯呈弱酸性。 ; 吡啶环上的氮原子的一对未共用电子对处于sp2杂化轨道上，它并不参与环上的共轭体系，因此能与质子结合，具有弱碱性。;17.3 与生物有关的杂环及其衍生物举例;下面的显色反应可用来定性检验糠醛：; 糠醛没有α-氢，与苯甲醛相似，可以发生康尼扎罗反应。;氧化反应; 糠醛和水蒸气混合物在高温时通过混合催化剂，糠醛可脱去羰基生成呋喃。;17.4 生物碱;17.4.1 生物碱的物理性质; 许多试剂能与生物碱作用，生成不溶性的沉淀或产生颜色反应，这些试剂称为生物碱试剂。可用这些试剂来检验生物碱的存在。 沉淀试剂：丹宁、苦味酸、磷钼酸等。颜色反应试剂：硫酸、硝酸、甲醛、氨水等。