改性沸石对水中氮磷和菲吸附作用及对底泥中氮磷固定作用研究-环境科学专业论文.docxVIP

上海海洋大学硕士学位论文 上海海洋大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 上海海洋大学硕士学位论文 答辩委员会成员名单 姓名 工作单位 职称 备注 郭卫民 上海交通大学 副研究员 主席 贾睿 上海海洋大学 副教授 委员 方淑波 上海海洋大学 副教授 委员 李鸿莉 上海海洋大学 讲师 秘书 答辩地点 海洋科学学院 A420 答辩日期 2014.5.30 改性沸石对水中氮磷和菲吸附作用及对底泥中氮磷固定作用 研究 摘 要 大量含氮磷和菲等污染物废水未经处理直接排放是引起水体污染的主要原 因。同时，底泥中污染物向上覆水释放给水质带来的巨大影响亦不容忽视。天然 沸石成本低廉，且容易获得，利用其较高的阳离子交换性能，可以有效去除水中 氨氮等阳离子污染物。为提高其对水中磷酸盐和菲的吸附容量，本文采用不同改 性剂对天然沸石进行改性，以制得镧改性沸石、锆-Fe3O4-沸石复合材料和 CPB 改 性沸石，并通过吸附实验探讨了镧改性沸石、锆-Fe3O4-沸石复合材料对水中氮磷 的吸附作用，探讨了 CPB 改性沸石对水中菲（以菲作为多环芳烃的代表）的吸附 作用，以及探讨了镧改性沸石对底泥中氮磷的固定作用。通过以上研究得出以下 研究结果。 镧改性沸石对水中磷酸盐和铵的吸附作用。结果表明，镧改性沸石对水中的 磷酸盐和铵具有很好的去除能力。准二级动力学模型适合描述镧改性沸石对水中 磷酸盐和铵的吸附过程。镧改性沸石对水中磷酸盐的吸附平衡数据较好地满足了 Langmuir 等温吸附模型。镧改性沸石对水中铵的吸附平衡数据较好地满足 了 Langmuir、Freundlich 和 Dubinin-Radushkevich 等温吸附模型。镧改性沸石对水中 磷酸盐和铵的去除过程属于自发的、吸热的及熵增加的过程。当 pH 由 3 逐渐增加 到 10 时，镧改性沸石对水中磷酸盐的去除能力逐渐下降；当 pH 由 10 增加到 12 时，对磷酸盐的去除能力明显下降。当 pH 位于 3~7 时，镧改性沸石对水中铵的去 除能力较高；当 pH 由 7 逐渐增加到 12 时，对铵的去除能力逐渐下降。镧改性沸 石对水中磷酸盐的去除能力不受离子强度的影响，亦不受共存的 Cl-、HCO3-和 SO42- 等阴离子的影响。镧改性沸石对水中铵的去除能力不受共存的 Mg2+的影响，而受 共存的 Ca2+、Na+和 K+的影响较大。镧改性沸石对磷酸盐的吸附机制包括静电吸 引作用、配位体交换和路易斯酸碱反应。镧改性沸石去除水中铵的主要机制为阳 离子交换作用。 镧 改 性 沸 石 改 良 太 湖 底 泥 的 磷 酸 盐 吸 附 特 征 。 结 果 表 明 ， Langmuir 和 Freundlich 等温吸附模型可以较好地描述太湖底泥对水体中较高浓度磷酸盐（1~15 mg·L-1）的吸附平衡，根据 Langmuir 吸附方程，未改良太湖底泥对水体中磷的最 大吸附容量为 791 mg·kg-1 ，镧改性沸石添加量为 10、25 和 50 g·kg-1 的改良太湖 底泥对水体中磷的最大吸附容量分别为 937、1037 和 1505 mg·kg-1。准二级动力学 模型可以较好地描述太湖底泥对磷酸盐的吸附动力学过程。太湖底泥对磷酸盐的 去除能力随 pH 值增加而降低，其对磷酸盐的吸附属于自发和吸热过程。改良太 湖底泥对磷酸盐的吸附能力明显高于未改良太湖底泥，并且其吸附能力随镧改性 沸石添加量的增加而增加。镧改性沸石添加量为 10~50 g·kg-1 的改良太湖底泥的磷 吸附-解吸平衡浓 度 为 0.129~0.241 mg·L-1 ，明显低于未改良太 湖底泥（0.386 1 mg·L-1）。被改良底泥中镧改性沸石所吸附的磷以 NaOH-P 和 HCl-P 等较稳定的形 态存在，厌氧状态下不易释放。 镧改性沸石对太湖底泥-水系统中磷的固定作用。结果表明，当水中磷浓度很 低时，太湖底泥和镧改性沸石改良太湖底泥均释放出磷。镧改性沸石改良太湖底 泥的释磷量少于太湖底泥。镧改性沸石改良太湖底泥中金属氧化物结合态磷 （NaOH-P）和钙结合态磷（HCl-P）等较为稳定形态磷含量多于太湖底泥，而镧 改性沸石改良太湖底泥中氧化还原敏感态磷（BD-P）这种不稳定形态磷含量少于 太湖底泥。太湖底泥和镧改性沸石改良太湖底泥对水中较高浓度磷酸盐的吸附平 衡数据均可以采用 Langmuir 等温吸附模型加以描述。镧改性沸石改良太湖底泥对 水中磷酸盐的吸附能力明显高于太湖底泥，且吸附能力随老化时间的增加而降低。 被镧改性沸石所吸附的磷酸盐主要以 NaOH-P 和 HCl-P 等较为稳定形态磷存在， 不容易被重新释放出来。上述结果表明，采用镧改性沸石对太湖底泥进行原位改 良可以增强太湖底泥对磷的固定能力，减少太湖底泥磷的释放。 镧改性