医用化学第六章原子结构和分子结构.pptVIP

自然和自然的法则隐藏在黑暗中， 上帝说：让牛顿降生吧！ 于是世界一切都已照亮！ ------牛顿的墓志铭（牛顿奠定了自然科学的基础，经典力学取得巨大成功。） 爱因斯坦带给世界一股强烈的震惊与迷惑，至今仍回荡在我们中间。 魔鬼说：降生吧，爱因斯坦！ 从此，世界又陷入黑暗。 * * 第六章　原子结构和分子结构 第一节　原子结构 第二节　分子结构 第三节　氢键 第一节　原子结构 原子结构的知识是认识各种物质结构和性质的基础。人类对原子结构的认识，经历了几千年的探索，量子力学(quantum mechanics) 的现代概念揭示了微观世界粒子运动的规律。 1.运动状态的不确定性 2.能量的量子化 基本粒子（原子、分子、离子和电子）的运动不遵守经典力学规律。必须采用量子力学的方法描述它们的运动状态。 量子力学特征： 量子力学的基础是：波粒二象性、测不准原理和薛定锷方程。 ——核外电子运动状态的现代概念 1. 电子具有波粒二象性，它具有质量、能量等粒子特征，又具有波长这样的波的特征。电子的波动性与其运动的统计规律相联系，电子波是概率波； 2. 电子这样的微观粒子不能同时测准它的位置和动量，不存在确定的运动轨道。它在核外空间出现体现为概率的大小，有的地方出现的概率小，有的地方出现的概率大； 3. 电子的运动状态可用波函数ψ和其相应的能量来描述。波函数ψ是薛定谔方程的合理解， 表示概率密度。 4. 每一ψ对应一确定的能量值，称为“定态”。电子的能量具有量子化的特征，是不连续的。基态时能量最小，比基态能量高的是激发态。 一、氢原子的量子力学模型 （一）波函数和量子数 （三）概率密度和电子云 （二）原子轨道的图形 二、多电子原子的核外电子排布 back 波函数? (wave function) 是薛定锷方程的解，它不是一个数值，是描述微观粒子运动状态函数式, 是直角坐标(x,y,z)或球极坐标(r,θ, ? )的的函数。 ? 本身没有明确的物理意义， |ψ |2 表示空间某处电子出现的概率密度（概率密度=概率/体积） 波函数又称为原子轨道，此原子轨道并不代表确定的运动轨道，它只是玻尔理论中名称的借用，所表示含义截然不同。 量子力学——原子轨道 =波函数 玻耳——原子轨道指电子具有确定的运 动轨道。 例：基态氢原子的电子在半 径 r = 52.9 pm的球形轨道上运动 基态氢原子轨道的波函数 玻尔原子轨道 和波函数的区别 back 注意： “在某轨道上运动的电子”或“占据某轨道的电子”的说法的实际意义。 氢原子2s激发态轨道的波函数 量子数 合理的n、l、m 的取值和组合所决定的ψ才能合理存在 主量子数n、轨道角动量量子数l、磁量子数m（方程求解时引入） 量子数是一些不连续的、分立的数值，体现了某些物理量的不连续变化 ，称为量子化 取值范围：非零正整数（1、2、3、……n） 物理意义 1. 决定电子在核外空间出现概率最大的区域离核的远近; (电子层数） 2. 决定电子能量高低的主要因素， n值越大，电子离核的平均距离越远，能量越高 对于单电子原子而言，例如H，电子的能量完全由n 决定 主量子数n 轨道角动量量子数 l（亚层） 取值范围：受主量子数的限制 ，取小于n的正整数和零（0、1、2、3、……(n-1)），共可取n个数值 物理意义 1. 决定原子轨道的形状 光谱学标记 l = 0 s l = 1 p l = 2 d l = 3 f 主量子数相同时，角量子数的值愈大，能量愈高 单电子体系：Ens = Enp = End = Enf 多电子体系：Ens＜Enp ＜End ＜Enf 多电子体中，主量子数相同而角量子数 不同的电子，能量不同 2. 在多电子原子中也决定电子的能量高低. 物理意义： 决定原子轨道在空间的伸展方向（有一个取值，即有一个方向一个轨道） l=0时， m=0 只有一个伸展方向——球形 l=1时， m=0、±1，在空间有三种不同的伸展方向，分别代表双球形的p轨道在x、y、z轴方向上伸展 Em=0 = Em=+1 = Em=-1 磁量子数m 取值范围：整数和零，受到角量子数 l 的限制。│m│≤l，每个 l 共有 2l+1 个取值 量子数的合理组合及轨道数 角量子数l 主量子数n 磁量子数m 波函数ψ 同一层轨道数(n2) 1 0 0 ψ1s或ψ1,0,0 1 2 0 1 0 0 ±1 ψ2s或ψ2,0,0 或ψ2,1,0 3 0 1 2 0 ±1 0 ψ3