热处理和环境温度对SiO2在SBR中分散和聚集的影响.PDF

热处理和环境温度对SiO 在SBR 中分散和聚集的影响 2 * 杨军 吴友平 张立群 北京市新型高分子材料制备与成型加工重点实验室，北京化工大学 北京 100029 * 通讯联系人。基金项目：国家自然科学基金）；教育部博士点项目(20020010004) 在橡胶工业中应用粉体填料如炭黑、白炭黑等大多是纳米填料，但要得到真 正的橡胶纳米复合材料，除了要求填料的尺寸是纳米级的，还需要填料能良好的 分散于基体中。而填料在橡胶中的分散除了与填料、橡胶本身的特性有关，还与 填料表面改性、加工工艺及材料所处的温度等因素有关。填料在基体中分散的好 坏直接影响着橡胶复合材料的动态力学性能，本文将探讨热处理对填料分散的影 响，以及环境温度对填料聚集的影响机理。 1．实验结果与讨论 原料：吉化ESBR1500 和江西南吉白炭黑HI-sil 255N ；SBR 和SiO 质量比 2 为100:50。工艺过程如下：先在开炼机上把白炭黑和橡胶混炼均匀，然后在150 ℃热辊上分别过辊1、2、6、10 次。用Alpha 公司橡胶加工分析仪RPA2000 测 试胶料的动态性能，用北京环峰化工P3555B2 盘式硫化仪测定硫化时间。 1.1 热处理时间对白炭黑分散的影响 如图 1 所示，SBR/SiO 的混炼胶（本文中混炼胶仅含有白炭黑而不含任何 2 配合剂，图中heat 0 、1 等指在热辊上过辊次数，以下相同），随着热处理次数或 时间的延长，胶料在小应变下的弹性模量依次降低、Payne 效应依次减弱。说明 适当延长热处理时间有利于填料在基体中的分散，改善填料和基体的界面作用。 事实上填料和填料以及填料与基体之间的作用是一个相互竞争的过程[1-3] 。在150 ℃热辊上热处理，一方面橡胶相在高温下变软，粘度降低，基体对填料的剪切作 用变弱，从扩散观点推断有利于填料的聚集网络化；另外一方面，在高温剪切的 作用下基体可能产生一定量的自由基，有利于填料和基体相互反应，提高结合胶 的含量，形成良好的界面作用，有利于填料的分散。因此对混炼胶的损耗因子tan δ值在小应变下依次升高，经过了某一应变以后发生逆转（如图2 ）。其机理如 下：小应变下能量的损耗的原因主要是填料聚集体的破坏和重组，填料聚集的速 度大于破坏的速度，这种主要由填料与填料直接接触组成的刚性网络对应变比较 敏感。如果填料分散越差，形成的填料网络越发达，表现出来的刚性越强，对应 变的响应灵敏，则对应的能量损耗就较低，也即 tan δ低。在大应变时，材料动 态损耗主要来源于填料与填料粒子间的摩擦和填料与基体间的界面滑移，如果界 [4-5] 面作用强则此时的tan δ就相对较低 。 3.5 1.0 heat 0 3.0 SBR/ SiO heat 0 2 heat 1 SBR/ SiO heat 1 2 o 60 C 1Hz heat 2 o 2.5 heat 2 60 C 1Hz