第无机个化合物的制备和表征.pptVIP

3.3.3 红外光谱 红外光谱是化合物较特征的性质之一。红外光是指波长由0.75 μm到200 μm的光，即从可见光以外到微波区的波长范围内的光。化合物的红外振动吸收通常用其所吸收的光的频率(以波数cm－1为单位)来表示。 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收了某些频率的光，用作消耗于各键的伸缩或弯曲振动的能量。相应于这些吸收区域的透过光自然要减弱，因此，如按波数或波长记录透过红外光的强度，就得到表示吸收谱带的曲线，这就是红外光谱。红外光谱的范围通常是4 000～400 cm－1。这相当于吸收波长为2.5～25 μm的光。 如水分子有3种具有红外活性的振动，其振动频率分别为 3 756、3 657和1 595 cm－1) 水分子的三种具有红外活性的振动 红外光谱法的最大用途在于研究有机化合物，但是对于多种其他化合物也是很有用的。 如在配位化合物中许多配体是有机化合物，它们能产生红外吸收，除此之外，许多其他配体也能产生红外谱峰，如硝基(－NO2)就是一个例子。 此外，配位体的红外振动光谱在形成配合物或有机金属化合物后会发生较明显的变化，如配位后基团的振动吸收一般向低波数方向移动，因此，比较自由配位体与配合物的红外振动光谱，可以获得许多关于配位作用和配合物结构方面的信息。 * 第3章 无机化合物的制备和表征 3.1 无机化合物的制备方法 高温无机合成 低温合成 高压合成 水热合成 无水无氧合成 电化学合成 等离子体合成 3.2 无机分离技术 溶剂萃取法离子交换分离膜法分离技术 3.3 表征技术 X－射线衍射法 紫外－可见分光光谱法 红外光谱法 核磁共振波谱法 电子顺磁共振波谱法 X－光电子能谱法 热分析法等。 3.1 无机化合物的制备方法 无机化合物的制备不仅仅是烧杯反应，性能优异的无机材料大部分都是采用现代合成手段所得到，常见的无机化合物的现代制备方法包括 高温无机合成 低温合成 高压合成 水热合成 无水无氧合成 电化学合成 等离子体合成等。 3.1.1 高温无机合成 高温无机合成一般用于无机固体材料的制备。如 高熔点金属粉末的烧结 难熔化合物的熔化和再结晶 各种功能陶瓷体的烧成等。 在实验室中，一般的高温可借燃烧获得，如用煤气灯可把较小的坩埚加热到700～800 ℃。 要达到较高的温度，可以使用喷灯。 更高的高温则需使用各种高温电阻炉(1 000～3 000 ℃)、聚焦炉(4 000～6 000 ℃)、等离子体电弧(20 000 ℃)等。 一般使用热电偶高温计进行高温的测量，测量范围从室温到2 000 ℃，某些情况下可达3 000 ℃。 在更高的温度下使用光学高温计测量。 一般的固相反应在常温常压下很难进行，或者反应很慢，因此需要高温使其加速。 固－固相反应，首先是在反应物晶粒界面上或与界面邻近的晶格中生成产物晶核，由于生成的晶核与反应物的结构不同，成核反应需要通过反应物界面结构的重新排列，因而实现这步是相当困难的；同样，进一步实现在晶核上的晶体生长也有相当的难度，因为原料晶格中的离子分别需要通过各自的晶体界面进行扩散才有可能在产物晶核上进行晶体生长并使原料界面间的产物层加厚。 高温有利于这些过程的进行，因此大多数固－固相反应需要在高温下进行。 可以通过改变反应物的状态来降低固－固相反应的温度或者缩短反应的时间，这被称为前驱体法。 常见的前驱体法有： ●将反应物充分破碎和研磨，或通过各种化学途径制备成粒度细、比表面积大、表面具有活性的反应物原料，然后通过加压成片，甚至热压成型使反应物颗粒充分均匀接触； ●通过化学方法使反应物组分事先共沉淀； 共沉淀法是获得均匀反应前驱物的常用方法。 设计所要合成的固体的成分，以其可溶性盐配成确定比例的溶液，选择合适的沉淀剂，共沉淀得到固体。 共沉淀颗粒越细小，混合均匀化程度越高。 ●溶胶－凝胶(Sol－gel)法 溶胶－凝胶(Sol－gel)法合成是一种近期发展起来的能代替共沉淀法制备陶瓷、玻璃和许多固体材料的新方法。 一般是以金属醇盐为原料，在水溶液中进行水解和聚合，即由分子态—→聚合体—→溶胶—→凝胶—→晶态(或非晶态)，因而很容易获得需要的均相多组分体系。 溶胶或凝胶的