现代分析测试技术3颗粒分析和质谱分析.ppt

1. 单聚焦质量分析器 依据离子在磁场的运动行为，将不同质量的离子分开 进入分析器前，加速离子的动能为： 当具有一定动能的正离子进入垂直与离子速度方向的均匀磁场时，在磁场力的作用下，将改变运动方向作圆周运动。则运动离心力必然和磁场力相等，故： 质谱方程式： ① ②和① 方向聚焦：相同质荷比，入射方向不同的离子会聚； 由于离子初始能量不同，经过磁场后其偏转半径也不同，而是以能量大小的分开，即磁场也具有能量色散作用，这样就会使得相邻两种质量的离子很难分开，分辨率不高，适合于能量分散较小的离子源。 单聚焦分析器：进入离子源的离子初始能量不为零，且能量各不相同，加速后的离子能量也不相同，运动半径差异，难以完全聚集。 离子能量分散对分辨率的影响 2. 双聚焦质量分析器 为了消除离子能量分散对分辨率的影响，通常在扇型磁场前附加一个扇型电场（静电分析器），进入电场的离子受到一个静电力的作用，改做圆周运动： 双聚焦质量分析器 方向聚焦：相同质荷比，入射方向不同的离子会聚 能量聚焦：相同质荷比，速度(能量)不同的离子会聚 静电分析器将具有相同速度（或能量）的离子分成一类；进入磁分析器后，再将具有相同质荷比而能量不同的离子进行分离。 分辨率高，可达150000，但体积大。 3. 四极滤质器（四极杆质量分析器） 由四根截面为双曲面或圆形的棒状电极组成，两组电极间施加一定的直流电压和射频电压，产生一动态电场。当离子束进入筒形电极所包围的空间后，离子做横向摆动，在一定的电压和频率，以及一定的尺寸条件下，只有合适的m/z的离子能够到达收集器并发出信号，其他离子在运动的过程中撞击在筒形电极上而被“过滤”掉，最后被真空泵抽走。 特点： 结构简单、体积小，分析速度快，常用在需要快速扫描的GC-MS连用及空间卫星上进行分析。 分辨率较高（比磁分析器略低） 准确度和精密度低于磁偏转分析器，对质量较高的离子有质量歧视反应。 改变电压或者频率就可以实现不同的m/z离子的检验 4. 离子阱质量分析器 双曲线表面的中心环形电极和两个端盖电极形成一个势阱——构成可变电场(与四极质量分析仪相似)——特定电离子在一定轨道上旋转——改变电压——可使相同m/z离子依次离开进入电子倍增器而分离。 横截面 特点：结构简单； 易操作； 灵敏度高 5.飞行时间质量分析器 利用从离子源飞出的离子其动能基本相等，但在加速电压作用下，不同m/z的离子飞行速率不一样： 质荷比小的离子飞行速度快，通过不同m/z的离子到达检测器的时间不同而被检测。 特点：结构简单、扫描速率快、 灵敏度高、质量范围宽 可用于生物大分子、高分子聚合物等高质量离子的分析 检测器—电子倍增器或光电倍增管 从四极杆或离子阱出来的离子被电子倍增器或光电 倍增管检测。在一个给定时间，只有一种质荷比的离子 被检测到。在检测器内，离子产生的信号与离子总量呈 正比。质荷比与离子强度的关系图就是质谱图。 对于电子倍增器，进入的离子产生一组电子，起到 放大信号的作用。对于光电倍增器，离子转换成光子之 后，再被检测。电子倍增器的设计简单，而光电倍增器 的寿命较长，两种类型的检测器都很常用。 数据采集及分析系统 数据采集及分析系统是质谱仪的一个组成部分。 从数据采集、结果显示、生成报告，都由计算机操 作。 分析分为两类： 定性分析 定量分析-目标化合物分析 定性分析应用 质谱图中一条条的线段代表分子离子峰和碎片离子的质 荷比。可以使用谱库检索分析物的特征谱图，根据质谱图来 推断化合物的结构。在谱库检索时，工作站通过峰匹配将样 品质谱图与谱库中的标准谱图相比较。谱图检索是一种从大 量化合物中进行筛选的过程。这种方法只有两个变量，即质 荷比和相对峰强度。而质谱图只是化合物的特征，可能不是 唯一的。对于具有相似碎裂指纹的化合物（比如同分异构体） 很难根据谱图鉴别，另外，其他因素也会影响化合物的判 别，此时需要通过其他方式来做进一步判断。 定量分析—目标化合物分析 目标离子是目标化合物的离子特征，即在相近保留 时间下，用以此化合物区分于另一个化合物。提取离子 色谱图可以用于化合物的定量分析。 GC-MS定量分析方法类似于色谱法定量分析。由 GC-MS得到的总离子色谱图或质量色谱图，其色谱峰面 积与相应组分的含量成正比，若对某一组份进行定量测 定，可以采用色谱分析法中的归一化法、外标法、内标 法等不同方法进行。 由于质谱分析具有灵敏度高，样品用量少，分 析