普通化学 第二章化学热力学基础及化学平衡.ppt

* 2.7.3 温度对化学平衡的影响 改变反应的K?，使Q≠K? ln K?( T ) = - ? rH m? /RT + ? rS m?/R 设反应分别在温度T1和T2进行，对应的平衡常数分别为K1?和K2?则有: ?rHm? 0 ,放热反应，温度升高， K?减小，平衡左移 ， ?rHm? 0,吸热反应，温度升高， K?增大，平衡右移。 讨论温度对化学平衡（ K? ）的影响， 必须知道反应热！！ ！ 定性理解： 1．吸热反应，提高温度，平衡常数增大； 放热反应，提高温度，平衡常数变小。 2．升温，平衡向吸热方向移动； 降温，平衡向放热方向移动。 (1)比较已知反应的平衡常数受温度影响大小； 应用： 4.同一反应ΔH?近似不变，不同的起始温度，升高温度，K?变化倍数不同, ?T1=?T2时，低温下，温度对K?的影响更大。 3. 两个不同?r H m ?的反应，K?受温度影响大小 不同， ?rHm?绝对值大的 K?受温度影响大。 (2)计算不同温度下K? 液体汽化过程，如 Br2(l) = Br2(g)， K?(T) = p(Br2)/p? 克拉贝龙－克劳修斯方程 两个不同压力下沸腾温度间的关系； 两个不同温度下的蒸气压间的关系。 （3）计算? rHm?， ? rSm? 解： 本章主要内容 化学反应热; 化学反应方向; 化学反应完全程度: 化学反应热； 盖斯定律（焓变，熵变，吉布斯自由能变）； 反应自发进行方向的判断； 知识要点 任意状态下化学反应自发进行方向的判断; K?的表达式Qeq; K?热力学定义式； 多重平衡关系式及标准平衡常数的计算; 各种因素对平衡的影响。 1. 下列叙述正确的是： A．对于ΔrHm? 0的反应，升高温度，K?增大； B．对于ΔrHm? 0的反应，升高温度，K?减小； C．对于ΔrSm? 0的反应，升高温度，K?增大； D．对于ΔrSm? 0的反应，升高温度，K?减小。 ( 2 ) N2 ( g ) + 2. 对于标准状态下任意温度均自发进行的反应，随反应温度升高,反应的： A. K ?升高 ；B. K?减 小；C. Q 升高；D. Q减少。 3. 标准状态下，灰锡、白锡的转变温度为18 ?C。Sn(灰)＝Sn(白)，?r Hm?= 2.1 kJ?mol-1。此过程之?r Sm?为 ____J?mol-1?K-1, 0 ?C时，金属锡以 ________稳定存在 。 4. NH3 的氧化反应可依下式进行：4NH3(g)+5O2 (g) = 4NO (g)+ 6H2O(l)，此反应?r Sm? ________0 ，?r H m? _______0 ; 降温后, ?r G m? _____，K ?________。 练 习 5.已知ΔfH?m(NO,g)=90.25 kJ·mol-1，在2 273 K时，反应N2(g)+O2(g)=2 NO(g)的K? = 0.100。在2 273 K时，若(N2)=p(O2)=10 kPa，p(NO) = 20 kPa，反应 商Q _____，反应向________方向自发；在2 000 K时，若p(NO) = p(N2) =10 kPa, p(O2)=100 kPa,反应商Q =________，反应_____________。 6. 用箭头指示下列平衡移动的方向： : 2SO2 ( g ) + O2 ( g ) = 2SO3 ( g ) ?rHm? 0, 定压、加热___________。 (2) : C(s)+ H2O(g) =CO(g) +H2(g) ?rHm?0, 定压、冷却 __________ 。 (3): NH4Cl ( s) = NH3 ( g ) + HCl ( g )?rHm?0,等温、加压 __________。 (4): N2O4 ( g ) = 2NO2 ( g ) ?rHm?0, 等温、减压 : ____。 = 4 1. 下列叙述正确的是： A．对于ΔrHm? 0的反应，升高温度，K?增大； B．对于ΔrHm? 0的反应，升高温度，K?减小； C．对于ΔrSm? 0的反应，升高温度，K?增大； D．对于ΔrSm? 0的反应，升高温度，K?减小。 ( 2 ) N2 ( g ) + 2. 对于标准状态下任意温度均自发进行的反应，随反应温度升高,反应的： A. K ?升高 ；B. K?减 小；C. Q 升高；D. Q减少。 √ √ 3. 标准状态下，灰锡、白锡的转变温度为18 ?C。Sn(灰)＝Sn(白)，?r Hm?= 2.1 kJ?mol-1。此