非冻结水对微球复合水凝胶机械性能的影响-应用化学.PDF

第３５卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．１１ ２０１８年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１８ 非冻结水对微球复合水凝胶机械性能的影响 ａ，ｂ ａ，ｂ ａ，ｃ ａ，ｃ ａ ａ ａ 梁学称 　邓裕坤 　裴小朋 　翟侃侃 　徐　昆 　谭　颖 　王丕新 ａ （中国科学院长春应用化学研究所，中国科学院生态环境高分子材料重点实验室　长春 １３００２２； ｂ ｃ 中国科学院大学　北京 １０００４９；中国科学技术大学　合肥２３００２６） 摘　要　本文旨在用ＤＳＣ的方法研究水凝胶结合水的能力与韧性的关系。分别以甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）或 甲基丙烯酸六氟丁酯（ＨＦＢＭＡ）和烯丙基胺为单体，制备了２种核壳纳米微球（ＢＭＡ微球和ＨＦＢＭＡ微球）。 再以其作为大分子引发剂和交联剂，制备了微球交联复合水凝胶（ＢＭＡＨ凝胶和ＨＦＢＭＡＨ凝胶）。通过差 示扫描量热仪（ＤＳＣ）、傅里叶变换红外光谱仪（ＦＴＩＲ）和透射电子显微镜（ＴＥＭ）等技术手段研究凝胶的结构 和性能。结果表明，ＨＦＢＭＡＨ凝胶具有更好的机械性能，其拉伸强度和断裂伸长率分别可达２８０ｋＰａ和 ３９６０％，远高于ＢＭＡＨ凝胶（１０１ｋＰａ，２７００％）。通过对２种复合凝胶体系内不同状态的水进行分析，发现 ＨＦＢＭＡＨ凝胶的非冻结水的质量分数明显高于ＢＭＡＨ凝胶，这种非冻结水的增塑作用对于凝胶机械强度 的提升具有重要影响。 关键词　核壳微球；复合水凝胶；差示扫描量热法；非冻结水 中图分类号：Ｏ６３１．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）１１１３０１０８ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．１１．１８００１３ 水凝胶是一类含有大量水的三维网络结构材料，由于其在生物医用、人工智能、传感器件等方面的 应用，已吸引了广泛的理论和应用研究。但是，水凝胶较差的机械强度一直是制约其发展的核心问题。 长期以来，有关凝胶材料增强增韧的结构设计研究一直是关注的焦点，并已取得了大量成果，如双重网 ［１］ ［２３］ ［４］ ［５］ ［６］ 络凝胶 、纳米复合凝胶 、滑环凝胶 、疏水缔合微区交联凝胶 及大分子微球复合凝胶等 。 近年来，基于高分子微球表面交联作用，并结合多重弱相互作用构建高强度凝胶的研究屡见报道。 ［７］ 例如，Ｗａｎｇ课题组 利用聚（苯乙烯丙烯酸丁酯丙烯酸）微球表面接枝方法合成的大分子微球复合凝 胶具有优异的压缩强度。以高分子微球作为交联中心，可以利用交联中心结构和特性的改变刺激和控 ［６，８］ 制宏观凝胶体系的性能改变 。但是现有研究中，有关于聚合物微球特性对大分子微球复合凝胶性能 影响方面的研究尚需要进一步深入。 水凝胶中水的存在状态与水和聚合物网络之间的相互作用强弱紧密相关。按照水与高分子网络结 ［９］ 合的强弱程度，将水在凝胶中的存在状态分为３种 ：１）紧密结合在高分子网络周围的结合水（又称非 ［１０］ 冻结结合水，或非冻结水，在－３０℃时也不会发生结晶） ；２）远离高分子网络的自由水（相变温度接 近于纯水的相变温度０℃）；３）介于上述２种水之间的中间态水（又称可冻结结合水，相变温度在上述２ 种水之间）。凝胶结构内的水会引起凝胶力学性能和化学性能的变化，水凝胶的性质不仅取决于聚合物 的交联网络结构，也取决于水在交联网络中的存在状态和含量。 ［８］ 在前期研究中，我们 利用甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）核壳微球作为交联剂，通过微球表面接枝的方 法制