红外光谱定性分析指导(1).ppt

红外光谱定性分析指导 红外光谱定性分析的优点 特征性高 分析时间短 需要的样品量少 IR:10ug~1mg 不受样品的物理状态限制 不破坏试样 分析的成本低 可靠谱图的获得 制样技术 分析未知物的红外光谱图，必须强调样品的纯度 尽可能的纯化样品，前期工作较为烦琐但为后期谱图的可靠性奠定了基础 不同的制样方法涉及聚集态结构，红外光谱图略有差别，查阅标准谱图时需要考虑 结合其他分析仪器 红外光谱的三个重要特征 谱带的位置 谱带的位置是指示是指示一定基团存在的最有用的特征，由于若干不同的基团可能在相同的频率区出现，做判断时要特别慎重。 形状 有时从谱带的形状也能得到基团的有关信息，这些对于鉴定特殊基团的存在很有用。 相对强度 在分子中极性较强的基团产生强的吸收带。 光谱的解析技巧 直接法—利用标准谱图 Sadtler标准谱图 Atlas of polymer and plastics analysis 分为11部分约有1100张谱图—增塑剂、稳定剂、各种助剂等 Infrared spectroscopy-its use in the coating industry 分为三部分—胶粘剂、溶剂、无机颜料和助剂 Identification and analysis of plastics 分为十部分—乙烯类树脂、聚酰胺等 The Aldrich library of Infrared spectra 收集了8000多张有机物的红外光谱图 Infrared spectra of inorganic spectra 收集了892张无机物的红外光谱图 否定法 如果已知某波数区的谱带对某个基团是特微的，在谱图中的这个数区如果没有谱带存在时，就可以判断某些基团在分子中不存在。 红外光谱图解析顺序 先观察特征区，找出该化合物存在的官能团，然后再查看指纹区。 对于芳香族化合物，应找出苯环的取代位置，由指纹区的吸收峰与已知的化合物的谱图或标准谱图对比，可以判断未知物与已知物结构是否相同。 注意运用其它分析的结果。 红外光谱图解析的方法 先把光谱图分为特征区（4000cm-1～1300cm- 1）和指纹区（1300 cm-1～660cm- 1 ），从高频向低频移动。 在考虑最强谱带时，也不能放弃弱的谱带，有时弱的谱带也会起到关键的作用，天然橡胶的特征吸收就在830 cm- 1 。 在高频区找到一个谱带的归属，还应在低频区找到旁证，如此才能最后确定官能团的归属。 典型化合物的吸收位置 碳～氢振动类型（不饱和型） A. 若C-H伸缩振动吸收带高于3000cm-1可能有不饱和键，需要进一步看1650cm-1～1610cm-1 判断是否有双键存在。 B. 1600cm-1、1500cm-1的中强谱带通常表示芳环的存在，芳环上有极性取代基时，芳环骨架振动变为强谱带。 C. 1600cm-1 ～1610cm-1表示双键的存在，无此谱带时双键仍可能存在。 D. 3250cm-1的中强谱带和2210cm-1的弱谱带，以及另一个中强谱带出现在2115cm-1时，表示有三键存在，无此谱带时三键仍可能存在。如确定了化合物是不饱和的，可以在909 cm-1 ～650cm-1处找到取代基的位置。 碳～氢振动类型（饱和型） A. 若C-H伸缩振动带低于3000cm-1 ，则碳原子是饱和的。需要确 定甲基和亚甲机基的存在。 B. 1445cm-1吸收带表示CH3 的存在。1470cm-1 则表示CH2的存在，但 有时1445cm-1也表示CH2。 C. 1375cm-1吸收带表示C-CH3的存在,利用特征频率表可以确定C-CH3的种类。 D. 若只有CH2振动谱带而无C-CH3谱带则应考虑环状化合物存在的可能。 E. 若CH2和CH3谱带都在，又无双键和三键，则可认为是饱和脂肪 化合物，725cm-1的峰表示碳链的个数大于4。 OH振动类型—先由OH伸缩振动考察 A. 在3700cm-1～2500cm-1区，若OH伸缩在3600cm-1～3700cm-1出现， 则是游离的羟基，若在3300cm-1出现较宽的吸收，则是缔合的羟基。 B. 除缔合的羟基在3300cm-1出现较宽的吸收，另一强吸收C-O在1050cm-1，又在950cm-1出现一较宽的OH面外弯曲振动，是醇类。 C. 除缔合的羟基在3300cm-1出现较宽的吸收，另一中强吸收在1250cm-1，并在3020cm-1有苯环的振动，又在1600cm-1～1500cm-1有