双核酞菁钴磺酸铵用于催化裂化汽油的脱臭.PDF

第26卷第4期 南京工业大学学报 V01．26No．4 2004年7月 2004 OF UNⅣERSnYOFTECHNOI．DGY July JOURNALNANJING 双核酞菁钴磺酸铵用于催化裂化汽油的脱臭 桑立强，王晓东，黄 培，时 钧 (南京工业大学化学化ST_学院，江苏南京210009) 摘要：采用尿素法合成了双核酞菁钴磺酸铵；通过正交实验及单因素实验，考察了双核酞菁钴磺酸铵在液一液催 化氧化法中对催化裂化汽油脱臭的最佳工艺条件：碱液质量分数为10％，催化剂加入量为1．0g·L-。，反应温度为 40℃，反应时间为3min；与磺化酞菁钴和美国进口脱臭催化剂AR／100一EXL的脱硫醇效果进行了比较，结果表明 双核酞菁钴磺酸铵对汽油的脱臭效果明显优越于磺化酞菁钴催化剂，与进口催化剂的脱臭效果基本相当。 关键词：双核酞菁钴磺酸铵；汽油；脱臭 中图分类号：TQ032．4 文献标识码：A 文章编号：167l一7643(2004)04一0040一05 在许多轻质燃油中都含有不同程度的硫醇，硫 醇的存在不仅会给燃油带来恶臭，而且硫醇本身还 1双核酞菁钴磺酸铵脱硫剂催化氧化硫醇 具有一定的腐蚀性，在加工和使用过程中会造成设 反应机理 备的腐蚀，严重影响了燃油的质量和安定性。为此， 在炼油过程中，常常需要将硫醇脱除或转化为危害 双核酞菁钴磺酸铵分子式见图1。目前，有关 较小的二硫化物，即油品脱臭。在现代炼油工业中 双核酞菁钴磺酸铵催化氧化硫醇反应机理的研究还 普遍采用Mewx工艺来实现油品的脱臭。Mewx工 较少，本文根据陈彬等人№~8J对双核酞菁钴磺酸铵 艺是在碱性环境中，催化剂存在的条件下，通过空气 脱无机硫反应机理的研究结果，并结合单核酞菁钴 将油品中的硫醇类化合物氧化成二硫化物，从而达 催化氧化硫醇的反应机t型9,10 J，推测出双核酞菁钴 到油品脱臭的目的。工艺中所使用的催化剂一般为 磺酸铵催化氧化硫醇的反应机理如下。 酞菁钴类化合物，目前在工业中应用较多的是聚酞 菁钴(CoPPc)和磺化酞菁钴(CoSPc)。但由于这两种 催化剂在碱液中的溶解度较低，这不仅降低了其催 化活性，而且也增大了碱液的消耗。因此增强催化 剂的水溶性成为改进催化剂的关键。杨树卿等人[1] 于1985年首先合成了双核酞菁钴磺酸盐，该类化合 物与聚酞菁钴、磺化酞菁钴相比在水溶液中具有更 高的溶解度，并被作为脱硫剂而广泛应用于半水煤 气怛j、天然气【31、焦炉气[4·5J等气体的脱硫中，但在 轻质燃油脱臭工艺中的应用还未见任何报道。本文 图l 双核酞菁钴磺酸铵分子式 Molecuar 主要通过正交试验及单因素试验方案，考察双核酞 Fig．1 formulaofbinuclearcobalt ammoniumsulfonate 菁钴磺酸铵在催化裂化汽油实验室液一液脱臭法中 phthalocyanine 应用的工艺条件，并与磺化酞菁钴及国外进口脱硫 双核酞菁钴磺酸铵分子中的两个活性Co(Ⅱ) 剂的催化脱臭效果进行对比