《无机化学第1章化学热力学基础》-课件设计（公开）.pptVIP

* * * * * * * * * * * * 解：设计的反应途径如下 根据盖斯定律： =(-393.5×3)+(-285.8 × 4)+(+2219.9) = -103.8 kJ · mol-1 * U 热力学能 ?U 热力学能变 ?U = q+W H 焓 H = U + PV ?H 焓变 ?H = qp(什么条件下成立？) ?H? 标准焓变 ?fHm? 标准摩尔生成焓变 定义包含三层含义：标准态；稳定单质；一摩尔。 如何正确查表？单位？与标准摩尔反应焓变的关系？ ?rHm? 标准摩尔反应焓变 （标准态？摩尔反应？有几种方法计算？） * 化学反应的方向是人们最感兴趣和最关心的问题之一。因为在实际应用中反应能否发生，即可能性的问题是第一位的。 　　 只有对于可能发生的反应，才好研究如何进一步实现这个反应和加快反应速度，提高产率。如果根本不可能发生的反应，就没有进一步研究的必要。 　　 所以，从理论上和应用上研究如何判断一个反应能否发生具有很大的意义。 1-4 化学反应的方向 * 　 1-4-1 反应的自发性 　　实验：烧杯①中放0.5mol·L-1CuSO4；烧杯②中放0.5mol·L-1 ZnSO4；往①中放一块Zn片，往②中放一块Cu片,片刻后取出Cu片和Zn片，Cu片无变化，说明无反应。Zn片上有一层黑色物质，(若浓度稀时间长则得到一层赤红而光泽的物质)，这黑色物质就是Cu，这说明①杯中Zn与Cu2+(aq)发生了反应。 Zn + Cu2+(aq) = Cu + Zn2+(aq) 　　而其逆过程 Cu + Zn2+(aq) ? Zn + Cu2+(aq) 　　则不能反应，所以化学过程是有一定的方向的。 又如：铁在潮湿的空气中自动生锈，但铁锈不可能自动变为铁。 * 自然界中发生的过程也都具有一定的方向性。如水往低处流，水不会自动地由低处向高处流。高温物质的能量可以以热的形式传向与其接触的低温物体，而低温物体的能量决不会自动地以热的形式传向高温物体。 　　 这种在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程叫作自发过程，对化学反应来说就叫自发反应；反之叫非自发过程、非自发反应。 　　 要注意：自发的反应不一定是迅速的。例如氢与氧生成水的反应在室温下是自发的，但氢和氧的混合气体在室温下可长期保持无明显反应，若用一块铂片接触混合气体或点燃则反应立刻剧烈进行。 * 化学反应方向与化学反应热 19世纪中叶，在热化学发展的基础上，贝赛洛曾提出一个经验规则：“在没有外界能量的参与下，化学反应总是朝着放热更多的方向进行。”可见，这个规则把反应热与化学反应进行的方向联系起来，并且放热越多，化学反应进行的越彻底。例如： CH4(g) + 2O2 == 2H2O(l) + CO2(g) △H0 = -890.31 kJ/mol 2H2(g) + O2(g) == 2H2O(g) △H0 = -483.68 kJ/mol CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s) △H0 = -177.86 kJ/mol 结果证明：几乎所有的放热反应都能自发进行； 那么，是否所有的吸热反应都不能自发进行呢？ * 化学反应方向与系统的混乱度 NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) △H0 = 176.91 kJ/mol N2O4(g) 2NO2(g) △H0 = 58.03 kJ/mol 上述这些例子与贝赛洛规则相矛盾。然而，可以发现，它们的共同特征是：化学反应导致了系统内分子热运动混乱度的增加。 反例： CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) △H0 = 178.5 kJ/mol 否！例如冰的融化，硝酸钾的溶解，都是吸热的，同时又是自发的。 * 1-4-2 熵 　　一、 混乱度 A