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13、一定温度下,有下列反应,其反应的标准平衡常数分别为K1θ、K2θ和K3θ: ①CoO(s)+CO(g)=Co(s)+CO2(g)②H2O(l)=H2O(g) ③CoO(s)+H2(g)=Co(s)+H2O(g)第四个反应④CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(l) 的Kθ等于 。 A K1θ+K2θ+K3θ B K3θ-K2θ-K1θ C K3θ/(K2θ×K1θ) D K1θ×K2θ×K3θ √ 14. 下列关于反应商Q的叙述中正确的是 。 A. Q与Kθ的数值始终相同 B. Q的数值随反应的进行而变化 C. Q值一定大于Kθ值 D. Q=Kθ时反应停止了 谢谢使用! 化学反应速率和化学平衡 Rate of chemical reaction and chemical equilibrium 第三讲 §3-1 化学反应速率及其表示法 一.平均速率(Average Rate) 二.瞬时速率 ( Instantaneous Rate) §3-2 化学反应的历程与速率理论 一.化学反应的历程 1.基元反应(Elementary Reaction) NO2(g)+CO(g)=NO(g)+CO2(g) 2.复杂反应(Complex Reaction) §3-2 影响化学反应速率的因素 一.浓度对化学反应速率的影响 1.质量作用定律(Law of mass action) 对于基元反应:aA+bB=dD+eE 反应级数 两边的单位相等决定k的单位,据k的单位可判断反应的级数。 反应A(g)+B(g)→C(g)的反应速率常数k的单位为 A. s-1 B. L·mol-1·s-1 C. L2·mol-2·s-1 D.不能确定 2.复杂反应的速率方程 例:2N2O5(g)= 4NO2(g)+O2(g) ①N2O5(g)→ N2O3(g)+O2(g) 慢 确定速率方程以最慢的一步为准:ν=Kc(N2O5) ②N2O3(g) → NO2(g)+NO(g) 快 ③N2O5(g)+ NO(g) = 3NO2(g) 快 课堂练习:CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g)的反应历程是 ①Cl2(g) →2Cl(g)快 ②Cl(g)+CO(g)→ COCl(g)快 ③Cl2(g)+COCl(g)→ COCl2(g)+Cl(g)慢 试写出以CO与Cl2表示的总反应的速率方程 I2(g)+H2(g)=2HI(g) ①I2(g)=2I(g) 快 ②2I(g)+H2(g)=2HI(g) 慢 3.未知反应历程的速率方程的确定 (х、 у需通过实验确定) ①固体和液体项不写入速率方程 ②对于气体用分压代替浓度。C(s)+O2(g)=CO2(g),v=KPP(O2) 例:基元反应A(g)+2B(g)=C(g)+D(g),A和B的初始分压分别为60.78kPa,81.04kPa,当PC=20.2kPa时,反应速率相对于初始速率是( ) A. 1/6 B. 1/24 C. 1/16 D. 1/48 √ 例:已知800℃时反应2H2(g ) +2NO(g ) =2H2O(g)+N2(g)的实验数据为: 实验标号 初始浓度(mol·l-1) 瞬时速率VN2 ( mol·l-1·s-1 ) c(NO) c(H2) 1 6.00×10-3 1.00×10-3 3.19×10-3 2 6.00×10-3 2.00×10-3 6.36×10-3 3 6.00×10-3 3.00×10-3 9.56×10-3 4 1.00×10-3 6.00×10-3 0.48×10-3 5 2.00×10-3 6.00×10-3 1.92×10-3 6 3.00×10-3 6.00×10-3 4.30×10-3 求(1)该反应的级数(2)反应速率常数K(3)当c(NO)=5.00 ×10-3、c(H2)=4.00×10-3 mol·l-1时的反应速率VN2。 解:设该反应的速率方程为 ν=Kcx(NO)·cy(H2) ①求x、y 由1、2、3号数据知: ν∝ c(H2),y=1 由4、5、6号数据知: ν∝ c2(NO),x=2 故该反应对H2是一级,对NO是二级,总体属于三级反应。 ②将任一组数据代入速率方程求K(如4号) 0.48×10-3=K ×(1.00 × 10-3)2 ×6.00 ×10-3 K=8.00 × 104(mol-2·l2·s-1) ③ ν= 8.00 × 10-3 (mol·l-1·s-1) ν= 8.00 × 104 c2(NO)·c
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