第4章1高分子的力学状态.ppt

第四章 高分子材料的主要物理性能 结构决定性能 4.1.1 高分子的运动 1. 高分子运动单元和模式的多重性 3.分子运动的温度依赖性 4.1.2 高分子材料的力学状态 热机械曲线（形变-温度曲线）实验示意 1.非晶态线型高分子材料的力学状态 三种力学状态 两个力学状态转变区 ? 玻璃化转变现象及Tg的重要性 从分子运动的观点解释力学状态 非晶态高聚物的力学状态转变 2. 结晶高分子材料的力学状态 高结晶高分子材料的力学状态 形变－温度曲线的总结 4.3 增强改性 A Y B Yielding point 屈服点 Point of elastic limit 弹性极限点 Breaking point 断裂点 Strain softening 应变软化 plastic deformation塑性形变 Strain hardening 应变硬化 ?y O N D 图 非晶态聚合物的应力-应变曲线（玻璃态） 1.非晶聚合物 序号 1 2 3 4 5 类型 硬而脆 硬而强 强而韧 软而韧 软而弱 曲线 模量 高 高 高 低 低 拉伸强度 中 高 高 中 低 断裂伸长率 小 中 大 很大 中 断裂能 小 中 大 大 小 实例 PS PMMA酚醛树脂 硬PVC 增韧EP PC ABS HDPE 硫化橡胶 软PVC 未硫化橡胶 齐聚物 软~硬：模量 强~弱：拉伸强度 韧~脆：断裂能 实际材料的应力应变曲线 结晶聚合物的应力－应变曲线 OA-普弹形变 YN－屈服，缩颈（应变变大，应力下降） ND－强迫高弹形变 DB-细颈化试样重新被均匀拉伸， 应变随应力增加－应变硬化 2、 结晶聚合物 N Y D B A O 应力 应变 结晶聚合物应力应变 球晶拉伸形变时内部晶片变化示意图 结晶高聚物冷拉过程中晶片和分子链取向排列图 除增强材料本身应具有较高力学强度外，增强材料的均匀分散、取向以及增强材料与聚合物基体的良好界面亲和也是提高增强改性效果的重要措施。 改性的基本思想是用填充、混合、复合等方法，将增强材料加入到聚合物基体中，提高材料的力学强度或其它性能。 粉末 Powder 纤维 Fiber 填料 Filler 增强途径 （物理方法） * 1、 热性能 2、 高弹性和粘弹性 3、 力学性能 4、 溶液性质 5、 流变性质 6、 电学性能 橡胶 塑料 为什么要学习高分子的运动？ 分子运动 性能 结构 凝聚态结构 近程结构 决定 宏观表现 远程结构 基础 材料内部分子运动的状态是联系材料微观结构与宏观性能的桥梁 低分子物质 运动方式：移动、振动和转动 布朗运动 高分子运动的特点： I. 运动单元和模式的多重性 II. 分子运动的时间依赖性 III. 分子运动的温度依赖性 运动单元多重性： 侧基、支链、链节、链段、分子 运动形式多重性： 振动、转动、蠕动 2 时间依赖性 物质从一种平衡状态 与外界条件相适 应的另一种平衡状态 外场作用下 通过分子运动 低分子是瞬变过程 （10-9 ～ 10-10 秒） 高分子是松弛过程 需要时间 （ 10-1 ～ 10+4 秒） 各种运动单元的运动需要克服内摩擦阻力，不可能瞬时完成。 运动单元多重性： 键长、键角、侧基、支链、 链节、链段、分子链 升高温度可使松弛时间变短 升温与延长观察时间是等效的（时温等效） 松弛所需的活化能 T ? T ? 高分子材料的力学状态　 ? 物质的物理状态 　 相 态 凝聚态 热力学概念 动力学概念 凝聚态 ? 根据物质对外场（外部作用）特别是外力场 的响应特性划分。 ? 按物质力学性能随温度变化的特性划分。　 力学状态 高分子材料的力学状态　 ? 物质的力学三态 　 气态 液态 固态 温度增加 ? 聚合物力学状态具有特殊性。原因： ? 没有气态； ? 具有非晶态； ? 结晶具有不完善性。 1、非晶态线形高分子材料的力学状态 （两种转变和三种力学状态） 2、晶态高分子材料的力学状态 3、体型高分子材料的力学状态 　热机曲线 等速升温 ? 线型无定形聚合物的力学三态及其转变 形变－温度（ε-T）曲线 ε 温度T 形变 I、玻璃态（ 以下，质硬而脆） II、高弹态（ ，质软而有弹性） III、粘流态（ 以上