《有机化对学第二版》第章羧酸及其衍生物.pptVIP

第三节 碳酸衍生物 碳酸衍生物 碳酰氯 碳酰胺 碳酰氯 碳酰氯又名光气，因为它最初是由一氧化碳和氯气在日光照射下作用得到的。 碳酰氯用途 与醇作用生成氯甲酸酯，进一步作用得碳酸酯。中性碳酸酯是无毒而稳定的化合物，在保存麻醉剂氯仿时加入1％的乙醇，就是为了使氯仿分解时生成的微量光气变为无毒的碳酸酯。 光气与氨作用生成尿素。 光气是有机合成上的重要原料，可用来生产染料、安眠药、塑料等。 碳酰胺（尿素） 碳酰胺也称脲，存在于人和哺乳动物的尿中，故称尿素。脲是白色晶体，熔点132℃，易溶于水和乙醇中。脲用于合成塑料及药物等。 碳酰胺的结构和性质 脲具有酰胺的结构，故它具有酰胺的一般性质。但由于分子中两个氨基连在同一羰基上，具有以下特殊性质： 弱碱性 水解 与亚硝酸作用 加热反应 弱碱性 脲的碱性微弱，它的水溶液不能使石蕊变色，但它能与硝酸、草酸生成难溶性的盐，可利用此特性从尿液中分离尿素。 水解 脲与酸或碱共热，或在脲素酶的作用下都能水解生成氨或铵盐，故可用作氮肥。 与亚硝酸作用 脲分子中有氨基，与亚硝酸作用时能放出氮气。 缩二脲的生成 将固体脲慢慢加热到它的熔点以上（约150－160℃，温度过高则分解），两分子脲之间失去一分子氨生成缩二脲。 此反应可测定脲的含量或用来除去某些反应中残留的过量亚硝酸 * * 第九章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸 第二节 羧酸衍生物 第三节 碳酸衍生物 第一节 羧酸 一、羧酸的分类和命名 二、羧酸的结构 三、羧酸的化学性质 四、重要的羧酸及其衍生物 一、羧酸的分类和命名 分类 甲酸 环己甲酸 苯甲酸 乙二酸 1，3-环己二甲酸 邻苯二甲酸 一 元 酸 二 元 酸 芳香酸 脂环酸 脂肪酸 乙酰基 苯甲酰基 脂肪酰基 芳香酰基 羧酸分子中去掉羧基中的羟基，剩下的部分称为酰基。 3-甲基丁酸 2，2-二甲基丁酸 （β-甲基丁酸 ） （α，α-二甲基丁酸） 3-甲基-2-丁烯酸 β-萘甲酸 讨论如何命名下列羧酸？ 二、羧酸的结构 ?键 P轨道 p-?共轭 δ- δ- 124.5pm 131pm 三、羧酸的化学性质 （一）酸性 羧酸 碳酸 苯酚 pKa=3~5 pKa=6.38 pKa= 9.89 ＞ ＞ 1.酸性强度 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH pKa 2.67 2.87 2.90 3.16 CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa 4.76 2.87 1.36 0.63 pKa 2.86 4.06 4.52 HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)2CHCOOH pKa 3.77 4.76 4.86 4.87 ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＜ ＜ ＜ Cl CH 2 CH 2 CH 2 COOH Cl CH 3 CHCH 2 COOH Cl CH 3 CH 2 CHCOOH 2.诱导效应对酸性的影响 （二）羧基中羟基的取代反应 — X — NH2 — OR′ 1、羧酸与醇在强酸催化下，生成酯和水的反应称为酯化反应；其逆反应为水解反应。 乙酸乙酯 2、羧酸与卤化磷作用生成酰卤 乙酰氯 3、羧酸与脱水剂共热，2个羧基脱去1分子水形成酸酐。 乙酐 （三）?-氢的卤代反应 （四）脱羧反应 （四）二元羧酸的特殊性 1、脱羧反应 乙二酸、丙二酸 2、脱水反应 丁二酸、戊二酸 3、脱羧脱水同时发生 己二酸、庚二酸 四、重要的羧酸及其衍生物 1、甲酸的结构和性质有什么特点？ 2、苯甲酸及其钠盐有什么应用？ 3、草酸的结构和性质有什么特点？ 醛基 羧基 一、羧酸衍生物的分类和命名 二、羧酸衍生物