第六章--高分子的聚集态结构.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 6.5.3 取向度 取向度是取向材料特点的重要指标，可实验测量。实际上在生产实践中很少用取向度，而是用拉伸比表征。 6.5.4 取向聚合物的实际应用 1. 合成纤维生产中广泛采用热牵伸工艺，目的是使分子链取向，以期大幅度提高纤维的强度。 例1：尼龙未取向的抗张强度约为78-80MPa，而取向后尼龙复丝的强度达461-559MPa; 例2：涤纶经拉伸后，其强度可提高5倍。 但实际应用时，不仅要求纤维强度高，而且要有好的弹性，这样制成的衣服既耐穿又舒适。因此在纤维热拉伸后要经短时间的热处理，在保持分子链取向的同时，解除链段的取向，以求强度和弹性的统一。经热处理后，部分链段已呈卷曲状，使用时就不易收缩变形，制成的衣服也不会走样。 6.5.4 取向聚合物的实际应用 2. 薄膜材料若只经单轴拉伸就会出现各向异性，在垂直于取向方向上更容易撕裂，保存时会产生不均匀收缩，用这种膜制作胶片和磁带就会造成影像变形，声音失真，所以薄膜材料必须双轴取向。在工艺上可采用拉膜成型、吹塑成型、真空成型来实现。 例1：战斗机的透明机舱罩通常是用有机玻璃制造的，未取向的有机玻璃仍带脆性，经不起冲击，因此通常用热空气将平板压成穹形，通热空气使材料发生双轴取向，制品耐冲击，且不会发生整体脆裂。 例2：PVC或ABS为原料生产安全帽时，往往采用真空成型工艺来获得取向制品，以提高安全帽承受冲击的能力。此外各种瓶、箱、筒等中空塑料制品广泛采用吹塑成型工艺，也包含了通过取向提高制品强度的意思。 §6.6 高分子合金的织态结构 Polymer Alloy 高分子合金又称多组分聚合物，在该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物，不论组分是否以化学键相连接 聚合物共混物 嵌段共聚物 接枝共聚物 e.g. PVC+CPE, PP+SBS, etc. SBS, SAN ABS e.g. e.g. 高分子合金的相容性 Compatibility 两组分相容 两组分不相容 分类 IPN – Interpenetrating network 互穿网络 SAN- Poly(styrene-co-acrylonitrile) ABS- poly(acrylonitrile-co-butadiene-co--styrene) 相容性的表征 直接观察共混物的透光性 TEM (Transmission electron microscopy)透射电镜和SEM (Scanning electron microscopy)扫描电镜观察分散相粒子大小 测量共混物的 Tg - 玻璃化转变温度 (Glass transition temperature）的变化 透明：相容性好 浑浊：相容性差 共混聚合物的一般结构 共混聚合大多数为非均相体系，处于一种热力学不稳定状态。不过由于共混物的粘度很大，分子链、链段的运动速度极慢，实际上处于一种冻结状态，显得相对稳定。 共混聚合物的分散程度取决于组分间的相容性，相容性太差时，两种聚合物混合程度很差，呈现宏观相分离，出现分层现象，很少有实用价值。两种聚合物相容性愈好，则混合得愈好，得到的两相分散的共混材料外观上是均匀的，不再有宏观的分层现象，这类共混物有很大的实用价值，往往能在某些方面呈现优异性能，超过各自的均聚物。 共混聚合物的一般结构 共混聚合物可能形成两个或两个以上的相，每一相都以一定的聚集态存在。由于相之间的交错使连续性较小的相和不连续的相被分成许多区域。这种区域称为相畴或微区（domain）。不同的体系，相畴的大小和形状亦不同。 宏观相分离 微观相分离 完全相容 共混聚合物的应用 1. 改善高分子材料的性能：例如NR与PS共混可改善PS的脆性而不降低上限使用温度；涤纶与锦纶共混所得纤维强度比锦纶高，其吸湿性又比涤纶好，弥补了两者各自的不足；PE与PC共混可以改善PC的应力开裂；氯丁橡胶与天然橡胶共混可提高天然橡胶耐臭氧性能；PP、PE中混入聚己内酯可改善染色性能等。 2. 改善 材料加工性能：例如环氧树脂或酚醛树脂中混入聚己内酯可以改善脱模性能。 3. 有利于废弃聚合物的再利用：随着高分子材料的广泛应用，因失去使用价值被废弃的高分子材料的数量与年俱增，已成为重要环境污染源。由于共混方法可把某些废弃聚合物材料再利用，因而有助于减轻环境污染。 本章作业 1. 根据高聚物的分子结构和分子间作用能，定性地讨论表6-1所列高聚物的性能。 2. 完全非晶的PE的密度为0.85g/cm3，如果其内聚能为8.55kJ/mol重复单元，试计算其内聚能密度。 3. 举例说明结晶和取向对聚合物物理机械性能的影响。 4. 有两种乙烯和丙稀的共聚物，其组成相同，但其中一