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一 !二!墨茎塑型堡至些鱼堕!:!:三!董董塑堡塞
1绪论
多环芳烃的烷基化物是制备耐热材料、液晶材料、热塑性材料等高性能聚合
物单体的重要原料。聚合物中引入芳环结构可以使高聚物的强度、耐热性等都得到
很大提高。随着高级芳香聚合材料的迅速发展,新型聚合材料的研究重点己由脂肪
族高聚物转向了链上带有苯环的高聚物,并且由带苯环的转向了带有萘环的高聚物
的研究。与此同时对称取代的二烷基多环芳烃2,6一二烷基萘作为合成高聚物单体
的重要原料也受到了越来越多研究者的关注。
线形多环芳烃2,6-:甲基萘(2,6-DRN),是一种极为重要的中间物,是制备
2,6一萘二甲酸的重要原料,而2,6一萘二甲酸与乙二醇反应即可得到生产聚萘二甲酸
乙二醇酯(PEN)的重要单体萘二甲酸乙二醇酯。PEN与传统的聚对苯二甲酸乙二醇
酯(PET)相比,PEN具有更好的物理机械性能,耐热性能,气体阻隔性能和抗紫外
辐射性能等,可以用于制作超薄录像带,F级绝缘薄膜,胶卷,磁带,食品热充注
瓶,药品包装膜和高温耐热丝等01。PEN在食品包装和啤酒瓶以及柔性集成电路板、
磁盘、磁带和电子元件方面的应用已经日渐成熟,PEN的应用前景非常广阔。
目前制约PEN大规模进入市场的主要原因就是PEN的价格(约4000美元/吨)
的不足,但是适当的降低PEN的价格仍然是PEN全面进入市场的关键。
PEN与2,6-萘二甲酸的生产工艺与PET与2,6-苯二甲酸的生产工艺非常相近,
技术成熟可靠。影响PEN价格的原因主要就是合成2,6一萘二甲酸的原料2,6-DMN的
价格太高,2,6-OMN的生产能力和生产成本已经制约了PEN的发展。那么选择合理
的开发及应用至关重要。
2,6-OIJN的制备方法很多,从工艺路线上可以分为直接分离法和化学合成法两
大类。直接分离法受到原料来源的限制,很难满足2,6-DMN的需求:化学合成法,
按照原料大致可以分为三类:甲苯法,二甲苯法和萘、甲基萘法。甲苯、二甲苯法
需要经过烷基化(或酰基化)、环化、脱氢芳构化,异构化四步,存在着技术路线较
长,成本较高等缺点。而萘、甲基萘甲醇烷基化反应具有工艺路线短,工艺过程简
单,原料来源广泛并且价格低廉等优点,是一种具有开发潜质的2,6-DMN合成路线。
1.1 2,6-二甲基萘的制备方法
1.1.1直接分离法制各2,6-DI,,tN
直接分离方法主要以石油焦油和煤焦油为原料,通过精馏得到富集的二甲摹萘,
再经异构化反应、吸附分离等手段获得2,6-二甲基萘。由于煤焦油和石油裂解重芳
烃中,2,6-DbtN含量低,同时由于二甲基萘有十种异构体(见图1.1),成分复杂,
2一甲基萘择形烷基化合成2,6一=甲基萘的研究
方法分离2,6-DRN效率较低。直接分离的过程中绝大部分组分都没有得到合理的利
用,难以得到高收率的2,6-DI心I,该路线并不能明显降低2,6一二甲基萘的成本,因
此直接分离法还不能作为2,6-DMM制备的主要路线。而合成方法由于其工艺简单,
易实现工业化而受到越来越多的关注。
表1.110种二甲基萘的异构体物理性质
ten DMNisomers
Tablel.1The of kindsof
physicalproperties
l 二甲基萘 熔点(℃) 沸点(℃)
1,2.DMN -I.2 271,4
1
| I,3-DMN -4.2 254,8
1 1,4-DMN 7.7 265,0
l l,5-DMN 81。8 269.1
| l,6.DMN .16.2 265.7
l l,7-DMN
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