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* （2）大分子链的结构 均聚物：只含有一种单体链节，若干个链节由共价键按一定方式重复连接起来，像一根又细又长的链子一样。 （a）线型结构 （b）支链型结构 （c）网状结构 * 共聚物：由两种以上不同的单体链节聚合而成的高分子聚合物。 共聚物结构示意图（●表示M1，○表示M2） * （3）高聚物的聚集状态 高聚物的聚集状态有结晶态、部分结晶态和非结晶态三种。结晶态聚合物分子排列规则有序；部分结晶态聚合物分子排列部分规则有序；非结晶态（亦称玻璃态）聚合物分子排列杂乱不规则。 通常线型聚合物在一定条件下可以形成结晶态或形成部分结晶态；而网状结构聚合物为非结晶态（或玻璃态）。 非晶态聚合物的结构中的大分子排列过去一直被认为是杂乱无章、相互穿插交缠的；近来研究发现，非晶态聚合物的结构只在大距离范围内是无序的，小距离范围内是有序的，即为远程无序。 * （3）高聚物的聚集状态 在实际生产中获得完全晶态的聚合物是很困难的，大多数聚合物都是部分结晶态和完全非结晶态。聚合物由结晶区（分子有规则紧密排列的区域）和非结晶区（分子处于无序状态的区域）组成。 高聚物的结晶区与非结晶区示意图 * （3）高聚物的聚集状态 结晶态与非结晶态结构均影响高聚物的性能。 结晶态聚合物分子排列紧密而有规则，分子间作用力较大，所以使高聚物的密度、强度、硬度、刚度、熔点、耐热性、耐化学性、抗液体及气体透过性等性能较高；而依赖链运动有关性能，如弹性、塑性和韧性等性能较低。 非结晶态聚合物由于分子链无规则排列，分子链的活动能力大，故其弹性、塑性和韧性等性能较高。 部分结晶态聚合物性能介于上述二者之间，且随着结晶度的增加，熔点、相对密度、强度、刚度、耐热性和抗熔性均提高，而弹性、塑性和韧性等性能降低。 * 1.3.2 陶瓷材料的结构 陶瓷是一种多晶固体材料，其内部的组织结构较为复杂，一般由晶体相、玻璃相和气相组成。陶瓷材料的性能及应用主要决定于其组成相的结构、形态、大小、数量、分布状况等。 晶体相：由某些金属化合物或固溶体组成，是陶瓷材料的主要组成相，一般数量较多，对性能的影响较大。在陶瓷的晶体相结构中，通常分为硅酸盐结构、氧化物结构和非氧化物结构三种。 * 1.3.2 陶瓷材料的结构 玻璃相：是一种非晶态的低熔点固体相。形成玻璃相的内部条件是粘度，外部条件是冷却速度。一般粘度较大的物质，如Al2O3、、SiO2、、B2O3等化合物的液体，当其快速冷却时很容易凝固成非晶态的玻璃体，而缓慢冷却或保温一段时间，则往往会形成不透明的晶体。 气相：是指陶瓷组织结构中的气孔，它使材料的强度降低，热导率、抗电击穿能力下降，介电损耗增大，而且它往往是产生裂纹的原因。同时，气相对光有散射作用而降低陶瓷的透明度。 * 1.4.1 凝固与结晶的概念 物质从液态冷却转变为固态的过程称为凝固。凝固后的物质可以是晶体，也可以是非晶体。若凝固后的物质为晶体，则这种凝固成为结晶。 结晶是一个自发过程，但必须具备一定条件，即需要驱动力。自然界的一切自发转变过程，总是由一种较高的能量状态趋向较低的能量状态。 通常在凝固条件下，金属及其合金凝固后都是晶体，故也称其为结晶。金属材料的成形，除粉末冶金材料外，一般要经过熔炼和浇注，即经过一个结晶过程。 1.4 凝固的基本概念 * 结晶是一个自发过程，但必须具备一定条件，即需要驱动力。 理论结晶温度T0与实际结晶温度Tn之差称为过冷度，即ΔT=T0-Tn。 只有当驱动力达到一定程度时，液态金属才能开始结晶。可见结晶的必要充分条件是液态金属具有一定的过冷度。 1.4.2 结晶概述 * 液态物质凝固成固态时，凝固的产物并非都是晶 体，也可能是非晶体。 凝固时形成晶体还是非晶体，主要取决于熔融液体的黏度和凝固的速度。 冷却速度是影响凝固过程的最主要外部因素从能量观点看，若熔体在凝固时能完全释放内能，它将转变成晶体；若部分释放内能，则转化成非晶体。所以，非晶体是处于亚稳定状态的物质。 1.4.2 结晶概述 * 金属的结晶都要经历晶核的形成和晶核的长大两个过程。 （1）晶核的形成：在过冷液体中形成固态晶核，有两种形核方式：一种是均匀形核，又称为均质形核；另一种称为非均匀形核，又称为异质形核（也称杂质形核）。 1.5 金属的结晶 * 均质形核是纯净的过冷液态金属依靠自身原子的规则排列形成晶核的过程。它形成的具体过程是液态金属过冷到某一温度时，其内部尺寸较大的近程有序原子集团达到某一临界尺寸后成为晶核。 异质形核是液态金属原子，依附于模壁或液相中未熔固相质点表面，优先形成晶核的过程。 由形核的讨论可知过冷是结晶的必要条件，但过冷后还需通过能量起伏和结构起伏，使近程有序的原子集团达到某一临界尺