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芳纶纤维Kevlar纤维的制备
第七章 高分子化合物与合成纤维 第五节? 合成纤维 4.晶态与非晶态共存,结晶度(%):结晶度越大,机械强度越大。 5.应用时添加剂多 为提高应用性:增塑剂、防老剂、抗紫外剂、耐热剂、耐光剂、抗氧剂、防泛黄剂、抗静电剂等。 通用高分子——用量最大,面也广。 四烯:聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯 四纶:涤纶、锦纶、腈纶、维纶 四胶:丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶 、乙丙橡胶 第二节 高分子化合物的合成反应 ① 链的开始 化学方面的原因(主要原因) a. 官能团的分解,使增长的分子链失去活性。 b.? 单体组分的非当量比,使分子链未端带的是相同的官能团,发生“链封闭”作用,而使增长着的分子链失去活性。 c.? 原料中混有单官能团杂质也会发生“链端封闭”作 用。 d.?分子链内部发生环化反应或分子间发生环化反应等都会发生链端封闭作用而使反应终止。 ② 离子历程 第三节 高分子化合物的化学反应 高分子化学反应特点: (1)官能团反应活性低; (2)反应不完全:活性不足,转化率低。 (3)产物多样性; (4)副产物多。 三、降解反应 分子量降低,链缩短,聚合度n降低,链断裂。 水解:酸解;碱解 氧化裂解 热裂解老化 光化学裂解 机械降解 化学试剂降解 生物降解 第四节 高分子化合物的结构和性能 高分子化合物的结构大体分为高分子链结构和高分子化合物的聚集态结构。 二、线型无定形高分子物的物理状态 线性高分子之间作用力: 1.强:离子键 NaCl;共价键 晶体(金刚石) (C)n;金属键,价电子共享。差异性较大。 2.弱:范德华力与氢键 线性高分子链间: a.范德华力、氢键,分子量大,作用力较大;具有一定机械强度。 b.结晶区,结晶区越多,结晶度越大,作用力越大; c.应用:反应→母料→热熔→喷丝→冷却→拉伸→成纤(拉伸过程中,利用拉伸力大小控制结晶度和强力。) 合成纤维、天然纤维链靠范德华力和氢键连接。当纤维结晶度高时,链的作用力大。利用这一特性,合成纤维在成纤后,都通过热牵引增加结晶度,而增加其强度。 高弹态: 在较高温度下,链运动加剧,链节构象转变容易。高分子在外力下发生较大的形变,且能恢复原形。称为高分子的高弹态。如橡胶。 粘流态: 继续增加温度,链的运动更加活泼,可发生滑移运动,成为流动状粘液,称为高分子的粘流状态。如粘合剂。 塑料、纤维:玻璃态; 加工时Tf(高温)不大高, Tb 使用温度Tg 三、几种常见的塑料 第五节 合成纤维 一、基础知识 纤维:长径比几十倍以上(长:1mm~几 百米;径:几微米(μm)~几十微米) 纤度:单位长度纤维的重量 。 旦:克数/9000米; 特(tex):克数/1000米; 分特:克数/100米 断裂强度和延伸度:断裂强度,克/旦,纤维断裂时的伸长。 回弹率:指受力变形后可恢复的弹性伸长与不能恢复的塑性伸长之比。 回弹率=a/b (a:恢复;b:不恢复。) 二、成纤的基本条件 1.直链结构,拉伸后排列紧密,结晶度35~45%,强力大,4.3~6.5克/旦。 2. 共平面,具有刚性,织物挺括,尺寸稳定。 3.链上缺少亲水基,故吸水性差,穿着不适,易起球,但易洗,快干。 4.染色性差。 5. 遇碱水解,耐酸不耐强碱。 用途:纯涤纶织物。混纺织物:毛涤、棉涤、仿真丝织物等。 聚酯纤维改性:化学改性、物理改性 芳纶1313 芳纶1313主要有杜邦的nomex,帝人的conex等,1967年工业化生产。是一种耐高温纤维,由聚间苯二甲酰间苯二胺构成,是目前耐高温纤维中应用最广,产量最大的一种纤维。 芳纶1414 芳纶1414主要有杜邦的Kevlar,帝人的twaron等,由聚对苯二甲酰对苯二胺构成。 芳纶短纤和长丝的纵、横向形态 线型无定形高聚物的物理状态 高分子具有多重运动单元,在不同温度或外力条件下可呈现不同的物理状态。(称力学状态) 玻璃态: 低温下,链间的作用力大,大分子链的运动方式是在自己的位置振动。不易形变。特征是硬而脆,弹性很小。称为高分子的玻璃态。如室温下的塑料。 玻璃化温度Tg 玻璃化温度Tg 粘流温度Tf 低分子物只有玻璃态和粘流态,无高弹态。 体型高聚物只有一种聚集状态—玻璃态 玻璃态:形变困难,硬度大,弹性小,普弹形变高弹态:形变容易,具有高弹性,高弹形变 粘流态:形变能任意发生,具有流动性,塑性形变。 玻璃化温度Tg 粘流温度Tf 脆化温度Tb 橡胶、氨纶:高弹态,Tg与Tf差越大,使用温度范围越广, Tg 使用温度Tf 。 粘合剂:粘流
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