第三章液晶高分子材料.PDFVIP

第三章 液晶高分子材料 (Polymer liquid crystal materials) 液晶及其历史： 固态 三相态 液态 气态 高流动性 晶体点阵 各向同性 各向异性 类似于晶体，分子呈有序排列 液晶 又类似于液体，有一定的流动性 • 刚性结构部分称为致晶单元 • 分子的长度和宽度的比例Rl ，呈棒状或 结构特点 近似棒状的构象 • 凝聚力通常是与结构中的强极性基团、高度 可极化基团、氢键等相联系的 • 1888年奥地利植物学家Reinitzer首先发现了液 晶，在研究胆甾醇苯甲酯时首先观察到的现象。 他发现，当该化合物被加热时，在145℃和 179℃时有两个敏锐的“熔点”。研究发现，处于 145℃和179℃之间的液体部分保留了晶体物质 分子的有序排列，因此被称为“流动的晶体”、 “结晶的液体”。 • 后来德国物理学家Lehmann进一步研究证实了 液晶的存在，并命名为“液晶”。 • 1963年以后对液晶各种性能的研究才变得活跃 起来。液晶材料的研究范围几乎都是小分子有 机化合物。尤其是在1968年春，美国W.H公 司，RCA公司相继发表了液晶在平面电视、彩 色电视等方面有应用前途的报导之后，各国科 学家对液晶材料竞相研究，开始了“液晶复兴” 的时代。 • 对液晶高分子的认识，首先归功于德国化学家 Vorlander ，他提出能产生液晶化合物的分子尽量为直 线状，这成为设计和合成液晶高分子的依据。 • 首次有关合成的液晶高分子的报道是1956年Robinson 在聚-γ-苯基-L-谷氨酸酯（PBLG ）的溶液体系中观察 到了与小分子液晶类似的双折射现象，从而揭开了液 晶高分子研究的序幕。 • 高分子液晶的大规模研究工作起步较晚。70年代初， 美国Du Pont公司合成了芳香族聚酰胺：溶致液晶高分 子聚对氨基苯甲酸（PBA ），并采用液晶纺丝技术首 次制成了高强度高模量的有机纤维——芳香族聚酰胺 纤维(Kevlar-29和KevIar-49)。这一产品及其液晶纺丝 技术的开发，标志着高分子液晶的研究进入了一个新 的阶段。 • 现在已经发现很多刚性和半刚性链的高分子、 某些柔性链高分子和许多生物高分子，均具有 液晶行为。高分子液晶在高强度高模量纤维的 制备、液晶自增强材料的开发、光电和温度显 示材料的应用、疾病诊断和治疗以及生命科学 的研究等方面，已取得了迅速的发展和重要的 应用． • 目前高分子液晶的研究与开发已经成为高分子 科学中的一个新的学科领域，日益受到各国的 广泛重视。 第一节液晶的结构分类 1.1 按分子排列形式，液晶可分为三类: 近晶型 向列型 胆甾型 图6-1 液晶结构示意图 1.2 按呈现液晶态的形成条件分类： 热致性液晶是依靠温度的变化，在某一温度范 围形成的液晶态物质。 溶致性液晶则是依靠溶剂的溶解分散，在一 定浓度范围形成的液晶态物质。 此外还有感应液晶、流致液晶。 1. 热致液晶 热致液晶是固体熔融后在某一温度范围内形成的。 液晶化合物在达到熔融温度(熔点Tm)后成为混浊 的流体。 继续升高至某一温度(清亮点Tc)时则变成透明的 液体。 即在熔点与清亮点间的温度范围内呈现液晶相。