纳米材料导论纳米室粒子制备方法.pptVIP

2．4 制备纳米粒子的综合方法 2．4．1 激光诱导气相化学反应法 2．4．2 等离子体加强气相化学反应法 2. 4．3其他综合方法 1.γ射线辐照法 2.电子辐射法 1．激光诱导气相化学反应法合成纳米粒子的原理 利用大功率激光器的激光束照射于反应气体，反应气体通过对入射激光光子的强吸收，气体分子或原子在瞬间得到加热、活化，在极短的时间内反应气体分子或原子获得化学反应所需要的温度后，迅速完成反应、成核、凝聚、生长等过程，从而制得相应物质的纳米粒子。 激光制备纳米粒子装置一般有两种类型：正交装置和平行装置．其中正交装置使用方便，易于控制，工程实用价值大． 激光法合成纳米粒子的关键性问题 问题： 入射激光能否引发化学反应 解决方法： 激光光源具有单色性和高功率强度，如果能使入射激光光子频率与反应气体分子的吸收频率相一致，则反应气体分子可以在极短的时间内吸收足够的能量，从而迅速达到相应化学反应所需要的阈值温度，引发反应体系化学反应发生。 为了保证反应生成的核粒子快速冷凝，获得超细的粒子，需要采用冷壁反应室 种类： 水冷式反应器壁，透明辐射式反应器壁。 采用冷壁反应室的原因: 有利于在反应室中构成大的温度梯度分布，加速生成核粒子的冷凝，抑制其过分生长。 2．激光诱导气相化学反应法合成纳米粒子的过程 首先，要根据反应需要调节激光器的输出功率、调整激光束半径以及经过聚焦后的光斑尺寸，并预先调整好激光束光斑在反应区域中的最佳位置。(仪器的调整) 其次，要作好反应室净化处理，即进行抽真空准备，同时充人高纯惰性保护气体。这样可以保证反应能在清洁的环境中进行。（气体的处理） 激光法合成纳米粒子的主要过程包括： 原料处理、原料蒸发、反应气配制、成核与生长、捕集等过程。 反应气进行预热处理 为了提高反应气体的利用率，从而提高反应收率。 从气体分子动理论方面分析，在混气前对各路反应气进行预热，可以有效地提高反应气体分子的平均平动动能，为反应气均匀混合创造条件。 通过对反应气预热，还可以提高原料的利用率以及相应纳米粒子的产率。 反应气预混合 可以使各路反应气体分子在分子水平上达到均匀化混合，为高温气相化学反应创造条件。 反应气配比是一个关键性因素。通常要根据合成目标物质的要求，设定各路反应气的化学计量比例，在设定的比例下进行混气。对于特殊的化学反应，如还原性反应，要根据具体情况确定出还原气体相对于原料气体的过量比例。 3．激光诱导气相化学反应合成纳米粒子机制描述 反应气体对照射激光光子具有选择吸收性。反应气体分子吸收激光光子后将通过两种物理图像得到加热： ①气体分子吸收单光子或多光子而得到加热； ②气体分子吸收光子能量后平均平动动能提高，与其他气体分子碰撞发生能量交换或转移，即通过碰撞加热反应体系。 根据气相反应的物理化学过程，可以将反应成核过程分为能量吸收、能量转移、反应、失活等过程。 实例：激光诱导气相合成Fe／C／Si超微粒子 原料SiH4、C2H4、Fe(CO)5 能量吸收过程： SiH4 → SiH4* (活化态) C2H4 → C2H4* (活化态) 能量将发生转移和均化： SiH4* +Fe(CO)5 → Fe(CO)5*(活化态) + SiH4 C2H4 * + Fe(CO)5 → Fe(CO)5* (活化态) + C2H4 SiH4* + C2H4 → C2H4* (活化态) + SiH4 2.4.2 等离子体加强气相化学反应法 等离子体是一种高温、高活性、离子化的导电气体，等离子体高温焰流中的活性原子、分子、离子或电子以高速射到各种金属或化合物原料表面时，就会大量溶人原料中，使原料瞬间熔融，并伴随有原料蒸发。蒸发的原料与等离子体或反应性气体发生相应的化学反应，生成各类化合物的核粒子，核粒子脱离等离子体反应区后，就会形成相应化合物的纳米粒子。 等离子体法制备纳米粒子的主要过程： 实验装置:主要包括等离子体发生装置、反应装置、冷却装置、收集装置和尾气处理装置 相应的制备过程主要有：等离子体产生、原料蒸发、化学反应、冷却凝聚、粒子捕集和尾气处理等过程 2.4.3其他综合方法 γ射线辐照法 * * (1)由于反应器壁是冷的，因此无潜在的污染； (2)原料气体分子直接或间接吸收激光光子能量后迅速进行反应； (3)反应具有选择性； (4)反应区条件可以精确地被控制； (5)激光能量高度集中,反应区与周围环境之间温度梯度大，有利于成核粒子快速凝结。 激光法与普通电阻炉加热法制备纳米粒子具有本质区别： 2．4