纳米材料导论明第一章纳米材料的基本概念与性质.pptVIP

1.1 纳米材料的基本概念 从尺寸概念分析：纳米材料就是关于原子团簇、纳米颗粒、纳米薄膜、纳米碳管和纳米固体材料的总称。 从特性内涵分析：纳米材料能够体现尺寸效应(小尺寸效应)和量子尺寸效应。 0-0复合:不同成分、不同相或者不同种类的纳米粒子复合而成的纳米固体; 0-3复合:把纳米粒子分散到常规的三维固体中; 0-2复合:把纳米粒子分散到二维的薄膜材料中. 均匀弥散:纳米粒子在薄膜中均匀分布； 非均匀弥散：纳米粒子随机地、混乱地分散在薄膜基体中。 ????? 碳纳米管尺寸尽管只有头发丝的十万分之一，但： 　　 1.2 纳米微粒的基本性质 1.电子能级的不连续性 - kubo理论 2. 量子尺寸效应 3. 小尺寸效应 4. 表面效应 5. 宏观量子隧道效应 1.2.2 量子尺寸效应 微粒尺寸下降到一定值时，费米能级附近的电子能级由准连续能级变为分立能级，这种现象称为量子尺寸效应。 能带理论表明，金属费米能级附近电子能级一般是连续的，这一点只有在高温或宏观尺寸情况下才成立．对于只有有限个导电电子的超微粒子来说，低温下能级是离散的，这时必须要考虑量子尺寸效应，这会导致纳米微粒磁、光、声、热、电以及超导电性与宏观特性有着显著的不同。 1.2.3 小尺寸效应 随着颗粒尺寸的量变，在一定条件下会引起颗粒性质的质变。由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。 对超微颗粒而言，尺寸变小，同时其比表面积亦显著增加，从而产生如下一系列新奇的性质。（1） 特殊的光学性质： （2） 特殊的热学性质（3） 特殊的磁学性质： （4） 特殊的力学性质 超微颗粒的小尺寸效应还表现在超导电性、介电性能、声学特性以及化学性能等方面。? 1.2.4.表面效应 1.2.5宏观量子隧道效应 上述的小尺寸效应、表面界面效应、量子尺寸效应及量子隧道效应都是纳米微粒与纳米固体的基本特性。 它使纳米微粒和纳米固体呈现许多奇异的物理、化学性质，出现一些“反常现象”． 例如: 金属为导体，但纳米金属微粒在低温时由于量子尺寸效应会呈现电绝缘性。 众所周知，金属由于光反射显现各种美丽的特征颜色，金属的纳米微粒光反射能力显著下降，通常可低于1％，由于小尺寸和表面效应使纳米微粒对光吸收表现极强能力； 1.3纳米微粒的结构与形貌 纳米微粒一般为球形或类球形(如图所示)。图中(a，b，c)分别为纳米γ-Al2O3，TiO2和Ni的形貌像， 可以看出，这几种纳米微粒均呈类球形． 最近，有人用高倍超高真空的电子显微镜观察纳米球形粒子，结果在粒子的表面上观察到原子台阶，微粒内部的原子排列比较整齐。 除了球形外，纳米微粒还具有各种其他形状，这些形状的出现与制备方法密切相关． 例如，由气相蒸发法合成的铬微粒，当铬粒子尺寸小于20nm时，为球形并形成链条状连结在一起．对于尺寸较大的粒子，α-Cr粒子的二维形态为正方形或矩形。 镁的纳米微粒呈六角条状或六角等轴形． Kimoto和Nishida观察到银的纳米微粒具有五边形10面体形状。 1.3.2纳米微粒的热学性能 原因：由于颗粒小，纳米微粒的表面能高、比表面原子数多，这些表面原子近邻配位不全，活性大以及体积远小于大块材料，纳米粒子熔化时所需增加的内能小得多，这就使得纳米微粒熔点急剧下降． Wronski计算出Au微粒的粒径与熔点的关系，结果如图所示．由图中可看出，当粒径小于10nm时，熔点急剧下降． 所谓烧结温度是指把粉末先用高压压制成形，然后在低于熔点的温度下使这些粉末互相结合成块，密度接近常规材料的最低加热温度。 纳米微粒尺寸小，表面能高，压制成块材后的界面具有高能量，在烧结中高的界面能成为原子运动的驱动力，有利于界面中的孔洞收缩，因此，在较低的温度下烧结就能达到致密化的目的，即烧结温度降低． 纳米TiO2在773K加热呈现出明显的致密化，而晶粒仅有微小的增加，致使纳米微粒TiO2在比大晶粒样品低873K的温度下烧结就能达到类似的硬度． 纳米微粒尺寸小，表面能高，位于表面的原子占相当大的比例． 左边表格列出纳米微粒尺寸与表面原子数的关系： 随着粒径减小，表面原子数迅速增加． 这是由于粒径小，表面积急剧变大所致． 例如，粒径为10nm时，比表面积为90m2／g， 粒径为5nm时， 比表面积为180m2／g， 粒径下降到2nm，比表面积猛增到450m2／g． 这样高的比表面，使处于表面的原子数越来越多， 同时，表面能迅速增加， 表面原子特点： 原子配位不满