第4章析氢腐蚀与耗优氧腐蚀.pptVIP

氢去极化腐蚀属于阴极控制的腐蚀体系，，一般认为氢去极化过程是按下列几个连续步骤进行： 一般H+离子与电了结合放电的电化学步骤最缓慢，使电了在阴极上堆积，由此产生阴极活化极化，阴极电位向负移动。 由图可知，当阴极电流为零时，氢的平衡电位为E0H.可见在级电极的平衡电位卜将不能发生析氧反应。随阴极电流的增加，阴极极化程度增加，阴极电位向负移动的趋势增大;火阴极电位负到EH时，才发生析氢反应. EH为析氢电位。 以氢离子在阴极.上析氢反应为例。虽然在氢平衡电位时反应可能性已经存在，但反应实际发生需要活化能，电位应当比平衡电位更负，以吸引氢离子在电极吸附和反应，析氯反应所需提供的额外能量用氢过电位，表示。氢过电位就是阴极析氢反应的活化能。析氢活化能强烈依赖，光滑铂片的氢过电位几乎为零，但Pb，Hg等金属表面析氢活化能十分可观，此外，温度、溶液成分、电流等因素对过电位值也有影响。 析氢过电位越大，氢去极化过程越困难，腐蚀速率越低。提高析氢过电位，降低氢去极化过程，从而控制材料腐蚀速率。 实际上，工业用金属在中性、碱性或较稀的酸性溶液和土壤、大气及水中几乎都会发生氧去极化腐蚀。 阳极上析氧或金属溶解反应同样需要反应活化能，分别称为:氧过电位或金属溶解过电位。此时电极电位必须比其平衡电位更正，以提供吸引OH一到达电极或带正电金属离子进入溶液的额外能量。所以阳极活化极化总是使电极电位向正电位方向移动。例如:20℃、0.1 N Na0H溶液中，光亮Pt或Au表面的氧过电位都为0.47V。 不少书籍给出的过电位始终取正值。如表3.1的数据根据其极化类型可判断它们应为负值。 由于氧分子的扩散要比氢离子慢得多，因此。氧分子向电极表面输送速率缓慢而引起的浓差极化不可忽略，所以氧还原反应过程的阴极极化曲线明显地分为电化学极化和浓差极化两个区域。图l一22为氧还原过程的总阴极极化曲线，由于控制因素不同，极化曲线大致可分为三段。 。当阴极电流ic增大，由于供氧受阻，引起明显的浓差极化 当阴极电位向负方向移动足够大时，除了氧离子化以外，还可能有某种新的电极过程发生。 在讨论了氢去极化腐蚀与氧去极化腐蚀的一般规律后，用表格的形式总结出它们之间的内在联系及区别。目的是使读者通过比较，能更直观地对两个阴极过程的共性及个性有一个较全面的了解。 腐蚀与防护概论 王东 ducwong@163.com腐蚀电池工作历程示意图 阳极 阴极 金属 电解液 Mn+ M e e D eD V1 V2 V3 V4 V5 第4章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 金属发生电化学腐蚀的根本原因：溶液中含有能使得该种金属氧化的物质，即腐蚀过程的去极化剂。 去极化剂还原的阴极过程与金属氧化的阳极过程共同组成整个腐蚀过程。 所有能吸收金属中的电子的还原反应都可以称为金属电化学腐蚀的阴极过程 在不同条件下阴极过程可以有以下几种类型： (1) 溶液中阳离子的还原： (2) 溶液中阴离子的还原: (3)溶液中中性分子的还原: (4)不溶性产物的还原: (5)溶液中有机化合物的还原: 其中的R代表有机化合物中的基团或有机化合物的分子 以氢离子去极化剂，在阴极上放电，促使金属阳极溶解过程持续进行而引起的金属腐蚀，称为氢去极化腐蚀．或称析氢腐蚀。 钢铁的析氢腐蚀示意图 4.1 析氢腐蚀 阴极反应为H++2e?H2的电极过程称为氢离去极化过程，简称氢去极化或析氢。 碳钢、铸铁、锌、铝、不锈钢等金属和合金，在酸性介质中常常发生这种腐蚀。 1、发生析氢腐蚀的必要条件 ①电解质溶液中必须有H+存在； ②腐蚀电池中的阳极金属电位 EA必须低于氢的析出电位EH 即EAEH 所谓氢的析出电位是指在一定的阴极电流密度下，氢电极的平衡电位EHo与阴极上氢过电位?H的差值。 H 解释活化能：火柴盒倒下过程、化学反应过程 氢过电位：析氢反应的活化能 2、析氢反应步骤 （1）水化氢离子向阴极表面的迁移 （2）水化氢离子在电极表面发生放电反应， 生成吸附氢原子： H+ ? H2O + e → Had + H2O （3）氢原子的脱附：大部分在电极表面复合形成氢分子 ? 有两种复合方式： – A 化学脱附： 2Had →H2 两个吸附氢原子进行化学反应 而复合成一个氢分子 – B 电化学脱附： Had + H++ e → H2 由一个H+离子与一个Had原子 进行电化学反应形成一个氢分子 （4）H2分子形成气泡离开电极表面 ?决定析氢反应动力学行为的步骤： （1）电化学步骤（放电反应） （2）复合步骤 A：化学脱附， B：电化