萜类和甾妙族化合物.pptVIP

第二十一章 萜类和甾族化合物 教学基本要求： 要求学生了解萜类化合物的结构特征和种类；了解它们在自然界中的存在及其在合成上和生物生化中的应用。 教学重点难点： 重点： 萜类化合物的涵义，分类和命名及甾的结构和命名。 难点： 萜类的分类和命名及甾的结构和命名。。 教学时数： 2课时 第一节 萜 类 一、萜的涵义和异戊二烯规律 1、萜的涵义 19世纪对香精油的研究，发现了不少具有C10H16组成的烃类，因其分子中含有烯烃双键，称为萜烯。 例： 月桂烯 松节烯（α-蒎烯） 对薄荷烯 异樟烯（异莰烯） 2、异戊二烯规律 对大量萜类分子式及其结构的测定表明，其共同点是分子中的碳原子数都是5的整数倍。而且是由异戊二烯的碳干骨骼相连购成的。这就是曾称为“异戊二烯规则”。 大多数萜类分子构造都是由异戊二烯骨骼头尾相连而成；少数也有头头相连或尾尾相连的构造。 异戊二烯 异戊二烯单体 二、萜的分类、命名等 （一）分类 1、单萜 含有两个异戊二烯单位。包括（无环）单萜，单环萜，二环单萜等三种。 2、倍半萜 含有三个异戊二烯单位。 3、双萜 含有四个异戊二烯单位。 4、三萜 含有六个异戊二烯单位。 5、四萜 含有八个异戊二烯单位。 6、其它萜 这些萜类和单萜一样，也有开链和成环之分。 （二）命名 1、特殊命名： 由于历史原因，IUPAC命名法还保留下列环状萜类的特殊名称： 蒈烷 松节烷 樟烷 蒈原 原蒎 原菠 2、按中文俗名、少数沿用英文音译 按英文俗名意译，再接上“烷”“烯”“醇”等类名。 例： 牻牛儿苗醇（单萜） 金合欢醇（倍半萜） 薄荷醇（单萜） 樟脑（单萜） 维生素A（双萜） 羊毛甾醇（三萜） β-胡萝卜素（四萜） 萜类化合物大多数为有香味的液体。能与亚硝酰氯、氯化氢或溴等生成结晶加成物，可用来萜类的分离和鉴定。 三、单萜 1、链状单萜 由两个异戊二烯单体连接构成的链状化合物。 例： 牻牛儿苗醇 橙花油醇 牻牛儿苗醇具有显著的玫瑰香气；橙花油醇香气比较温和。牻牛儿苗醇和橙花油醇的相应的醛称为柠檬醛，是制造香料的重要原料。 柠檬醛 a 柠檬醛b （牻牛儿苗醛或香叶醛） （橙花醛） 柠檬醛的合成： 例： 2、单环萜 单环是由两个异戊二烯单位连接构成的具有一个六元环的化合物。 例： 苧 对薄荷烯 （±）-薄荷醇 （1）苧的制备 苧的外消旋体—对薄荷醇；经拆分可得。 （2）薄荷醇的制备 百里香酚 （±）-薄荷醇；（±）-新薄荷醇 薄荷醇有三个手性碳，故有四个外消旋体。 例： （±）-薄荷醇 （±）-新薄荷醇 （±）-异薄荷醇 （±）-新异薄荷醇 天然产薄荷醇是左旋薄荷醇；所有的大基团都在平伏键。 （3）薄荷酮 （±）-薄荷酮 （±）-异薄荷醇 薄荷酮的制备： 3、二环单萜 主要有：蒎、菠等几种。 蒎 菠 蒎族中有α-蒎烯和 β-蒎烯； α-蒎烯 β-蒎烯 菠族中重要的有2-菠醇（冰片）和2-菠酮（樟脑） 樟脑的制备： 2-菠醇 2-菠酮（樟脑） 四、倍半萜 倍半萜是由三个异戊二烯单位连接而构成的，它也有链状和环状的。 例：