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物理化学－第一章 热力学第一定律 学习要求： 第一章 气体的pTV关系 §1.1 理想气体状态方程及微观模型 §1.2 理想气体混合物 §1.3 气体的液化及临界参数 §1.4 真实气体状态方程 §1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 §1.1 理想气体状态方程及微观模型 1. 理想气体状态方程 2.理想气体(perfect gas)模型 （2）理想气体模型： ① 分子之间无作用力 F=0, U(r)=0 ② 分子本身不占体积 分子可近似被看作是没有体积的质点 在低压下，真实气体可以作为理想气体的近似。 3. 摩尔气体常数（gas constant) §1.2 理想气体混合物 1.混合物的组成 2. 理想气体状态方程对理想气体混合物的应用 3. 道尔顿分压定律 （Daldon’s law of partial pressure) 混合气体的压力＝各组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下产生的压力总和： 4. 阿马加分体积定律 （Amagat’s law of partial volume）： 定义：混合气体中任一组分的分体积VB*是所含nB的B单独存在于混合气体的T, p 条件下所占有的体积。 §1. 3 气体的液化及临界参数 1. 液体的饱和蒸气压（vapor pressure） 2. 临界参数－－物质的特性参数 3.真实气体的 图及气体的液化 3）对右图的理解： a）同一水平线段两端的B和C点，分别 代表气相和液相的状态；B点和C点 纵坐标和横坐标分别表示CO2气体和 液体的压力和摩尔体积。 b) 处于平衡状态的气体和液体，压力 相等，温度相等，但是摩尔体积不 相同；所以属于气、液两个不同相。 c) 温度升高，B、C两点靠近，气相与 液相的差别缩小。 d）当温度为31.2℃时，B点和C点合并 为同一个点C，这时气体与液体的差 别消失，气体就是液体，液体就是 气体；压缩过程没有发生相变。 e）31.2℃以上的的CO2气体，在恒温压 缩过程中也不会发生液化。 几点说明： 1. 真实气体的 图及波义耳温度 （1）范德华方程(van der Waals Equation) 3. 维里方程 4. 其他重要方程举例(了解） §1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 1.压缩因子（compression factor） 2.对应状态原理 3.普遍化压缩因子图 B, C, D…… or B’, C’, D’……分别称为第二，第三，第四……维里系数 在计算精度要求不高时，有时只用到第二项，所以第二维里系数较其他维里系数更为重要。 （1）R-K(Redlich-Kwong)方程 （2）B-W-R(Benedict-Webb-Rubin)方程 （3）贝赛罗(Berthelot)方程 临界压缩因子: 真实气体：Z 1, VmVm (i-g), 容易压缩； Z 1, VmVm (i-g), 难压缩； Z ＝1, Vm＝Vm (i-g), 理想气体。 一般地：Zc在0.26 ~ 0.29范围, 对于范德华方程： Zc=3/8=0.375 (有什么意义?) 对比压力： 对比体积： 对比温度： 对应状态原理: 各种不同的气体，只要有两个对比参数相同，则第三个对比参数必定（大致）相同。 第一章 气体的pVT关系 物理化学2012 P,V and T Relation of Gases 掌握理想气体（包括混合理想气体）状态方程式的灵活应用，明确实际气体液化条件、临界状态及临界量的表述及其含义。 熟悉范德华方程的应用条件，并了解其他实际气体状态方程式的类型与特点。 理解对比态、对比状态原理、压缩因子图的意义及应用。 §1.0 前言 1)为什么着重研究气体： 气体在化学、化工、材料、制药等中的重要性； 气体性质较液体、固体简单，研究比较容易。 2）为什么着重研究气体的 p, V, T 性质及其关系 在众多性质中， p, V, T 是三个最基本的性质， 具有明确的物理意义，并可以直接测量； p, V, T 性质及其关系的研究为其他性质的研究 提供了基础。 3）气体状态方程： 当物质的量确定以后， p, V