萜和挥不发油112.pptVIP

Natural Medicinal Chemistry 植物化学 (天然药物化学) 小结 ☆掌握 萜类化合物结构类型及代表化合物、化学性质、挥发油化学常数及分离方法。 ☆熟悉 萜类化合物生源学说、定义，挥发油定义、组成。 ☆了解 萜类化合物及挥发油的分布、活性、提取检识方法。 ▲ 化学性质* ▲ 双键加成反应 加成反应 亚硝酰氯 氯化亚硝基物 亚硝基苯胺 亚硝酰氯反应（鉴定） ★ 萜的理化性质 ▲ 双键加成反应 加成反应 Diels-Alder反应 溴加成反应 卤化氢反应 ★ 萜的理化性质 ▲ 羰基加成反应* 亚硫酸氢钠反应（分离） 原理 ★ 萜的理化性质 吉拉德试剂反应（分离） 吉拉德 (girard) 试剂 带季胺基团的酰肼 Girard试剂 T Girard试剂 P 原理 方法 C=O萜+ Girard试剂 /乙醇+10%醋酸→水层→酸化 →乙醚萃取→ C=O萜 H+ ★ 萜的理化性质 脱氢反应 氧化反应 氧化剂：O3, CrO3, KMnO4, SeO2 ★ 萜的理化性质 分子重排反应 (Wagner-Meerwein重排) 碳骨架改变 150-160℃ ★ 萜的理化性质 ★ 挥发油(volatile oils) * ● 概述　 ● 性质 ● 提取 ● 分离* ● 鉴定 定义 组成* 活性 性状 物理常数 化学常数* ★ 挥发油(volatile oils) * ● 概述 定义 挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。 活性 祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、 镇痛 组成* 　　　　　▲　萜类（单萜、倍半萜）混合物 　　　　　▲　小分子脂肪族化合物 醛、酸、醇、烃 　　　　　▲　芳香族化合物 苯丙素衍生物 　　　　　▲　其它 如液体生物碱 组成* 　　　　　 ★ 挥发油(volatile oils) * ● 概述 丁香酚 桂皮醛 细辛醚 eugenol cinnamaldehyde asarone 鱼腥草素（癸酰乙醛） 正庚烷 decanoylacetaldehyde n-keptane 三百草科蕺菜 川芎嗪tetramethylpyrazine 大蒜辣素 allicin ★ 挥发油(volatile oils) * ● 性质 颜色 无色或淡黄色（奥类为绿、蓝色） 形态 常温液态，低温可结晶析出（薄荷脑） 气味 有香味或特殊气味 挥发性 常温下可挥发 （与脂肪油区别） 溶解度 不溶于水，易溶于醚类有机溶剂 密度 一般比水小 折光性 折光率1.43-1.61 沸点 35-300℃ 比旋度 +97°-177° 稳定性 对光、热、温度敏感，易氧化变质 物理常数 性状 ★ 挥发油(volatile oils) * 化学常数* 酸值 挥发油中游离酸类和酚类含量多少的 指标 中和1克挥发油中游离酸和酚所消耗的氢氧钾毫克数 酯值 挥发油中酯类含量多少的指标 水解1克挥发油中酯所消耗的氢氧化钾毫克数 皂化值 酸值 + 酯值 皂化1克挥发油所消耗的氢氧化钾毫 克数 水蒸气蒸馏法 浸取法 油脂吸收法 溶剂萃取法 CO2超临界萃取法 冷压法（含挥发油含量较多时用） ★ 挥发油(volatile oils) * ● 提取 冷冻析出结晶法 分馏法 沸点：1、含氧萜