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理想溶液咯体系71
理想溶液体系;非理想;;离子相互作用必须考虑
其静电作用(1/r2) 远大于
分子间相互作用(1/r6) ;离子平均活度
mean ionic activity;离子平均活度系数
mean ionic activity coefficient;;11-9 强电解质溶液理论;1. 偏差理想溶液主要由于离子间静电引力;Debdye;过剩电荷的电场近似为全部电荷集中在半径相当于离子氛半径1/K的球壳薄层中所造成的;过
剩
电
荷
随
距
离
变
化
关
系;;;D-H极限定律
Debey-Huckel limiting law;kg-1/2 (25°C, aq);;?+z+ = ?-|z-|;某一电解质 所有电解质
适用范围:m 0.001 mol kg-1;二. 德拜-休克尔-昂萨格
(D-H-O)电导理论 (1927年); 不对称离子氛
产生的电场与外电场方向相反;p.330;d;2. 电 泳 效 应
electrophoretic effect;翁萨格Onsager电导公式;与介质介电常数和粘度?有关“电泳效应”;三. D-H理论的修正;p.328;三. D-H理论的修正;四. 离子水化理论;;;;C . Nw, 离子“有效浓度” ??? ;五. 离子缔合理论;四异戊基硝酸铵在不同介质中的关系;;D ,r ?互吸 ?离子对;阳离子交换膜;热力学;11-10 化学能与电能;(1) 2H2(g) + O2(g) ? 2H2O(l) ;;热机效率;热机效率 = -W / -Q;水溶液中的标准电极电势(298K);;水溶液中的标准电极电势(298K);化学能与电能;;由化学热力学讨论转换的定量关系;令反应进度?=1 mol时;;丹
尼
尔
电
池;丹尼尔(Daniell)电池 (1836年);;为可逆电池标准电动势的极限值。;电池标志规则;11-11 可逆电池电动势;2. 电池在十分接近平衡状态下工作;可逆电池的电势测定;对
消
法
测
定
回
路;韦
斯
顿
标
准
电
池;可逆电池的电势测定;V;1780-1791年 “生物电”
1879年 Volta电池
Volta理论(电动势接触理论)
1873-1882年 热力学方程式
1889年 Nernst方程;可逆电势电动势与参加电池反应的
各物质活度间的关系;能斯特(Nernst)方程 (1889年);能斯特(Nernst)方程 (1889年);标准电动势与平衡常数关系;可逆电池电动势与热力学函数的关系;恒温恒压下,电池的三种放电途径;恒温恒压下,电池的三种放电途径;2. 短路放电
(直接发生化学反应,无电功);可逆放电;化学反应 ? 两个(多个)
半电池组成
(无数) (?);实验;11-13 电极电势;; 顺序由右至左,电势由高至低
相界面的特征:
电荷的空间分离?界面的电势差;一. 金属接界(接触)电势;接
触
电
势
的
形
成;二. 液体接界电势(扩散电势);两种组成相同的I-I价型电解质
的不同浓度的液界的;盐桥的作用;;;扩
散
双
电
层;*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-wt!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)wt!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)ws!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)vs!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)vs#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-wt!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7G4C1z)wt!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)ws!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)vs!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZ
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