生物化左学古练权版.pptVIP

非水溶剂中的酶促反应;长期的观点认为:有机溶剂是酶的变性剂、失活剂这一传统酶学思想的影响下，酶在有机介质中催化作用的研究此前几乎毫无进展。这一观点直到1984年，非水溶剂中酶催化的研究才取得了突破性的进展。1984年美国Klibanov, A.M.在Science上发表了一篇关于酶在有机介质中催化条件和特点的综述。 Klibanov等的工作——在仅含微量水的有机介质(Microaqueous media)中成功地酶促合成了酯、肽、手性醇等许多有机化合物。基于研究工作，Ｋlibanov等提出只要条件合适，酶可以在非生物体系的疏水介质中催化天然或非天然的疏水性底物和产物的转化，酶不仅可以在水与有机溶剂互溶体系，也可以在水与有机溶剂组成的双液相体系，甚至在仅含微量水或几乎无水的有机溶剂中表现出催化活性。这一观点无疑是对酶只能在水溶液中起作用传统酶学思想的挑战;有机相酶反应的优点;有机相酶反应具备条件;有机相酶反应的研究进展;超临界流体中的酶反应;超临界流体的有关性质;所谓超临界CO2是指纯净的CO2被加热或压缩到高于其临界点（临界温度31.1℃，临界压力7.28Mpa)时的状态。该流体具有无毒、无臭、不燃等优点。 提高溶剂选择性的基本原则 操作温度和超临界流体的临界温度接近 超临界流体的化学选择和待分离溶质的化学性质接近;超临界流体萃取的应用实例;有机相酶反应的研究进展;仿水溶剂和印迹技术;仿水溶剂体系原理;分子印迹技术;非水溶剂中的酶促反应;有机介质中酶促反应的条件;1.必需水;1.必需水;2.酶的选择;3.溶剂及反应体系的选择;反胶束体系概念和表面活性剂;有机溶剂影响酶催化的方式;4.pH选择和离子强度的影响;非水溶剂中的酶促反应;有机介质对酶性质的影响;1.稳定性;2.活性;2.活性;3.专一性;酶活性丧失的可能原因;4.反应平衡方向;非水溶剂中的酶促反应;有机介质中酶催化的应用;手性药物的拆分;手性药物的拆分方法;2、手性高分子聚合物的制备 (1) 可生物降解的聚酯的合成 (2) 糖脂的合成 3、酚树脂的合成 如辣根过氧化物酶在二氧六环与水混溶的均一介质体系中，可以催化苯酚等酚类物质聚合，生成酚类聚合物。 4、导电有机聚合物的合成 如辣根过氧化物酶可以在与水混溶的有机介质（如丙酮、乙醇、二氧六环等）中，催化苯胺聚合生成聚苯胺。 5、发光有机聚合物的合成 如辣根过氧化物酶可以在有机介质中催化对苯基苯酚合成聚对苯基苯酚，将这种聚合物制成二极管，可以发出蓝光。 6、食品添加剂的生产 如利用芳香醛脱氢酶生成香兰素。 7、甾体转化 如可的松转化为氢化可的松的酶促反应，在水-乙酸丁酯或水-乙酸乙酯组成的系统中，转化率高达100%和90%。 8、生物能源 如生物柴油。 ;有机溶剂中的酶促反应;C-O键的形成; 酯合成反应 ;转酯反应 ;酸酐水解 ;环氧化合反应 ;糖的焦磷酸化，糖的异构化 ;糖的衍生物 ;醇解 ;加氧氧化反应 ;有机溶剂中的酶促反应;C--N键的反应，肽的合成;有机溶剂中的酶促反应;C-C键的形成;（1）羟醛反应;;（2）酮醛和羟醛转移反应 ;（3）醛缩合反应 ;（4）乙酰辅酶A参与的C-C键构成反应 ;（5）醛加成反应;有机溶剂中的酶促反应;还原反应 ;有机溶剂中的酶促反应;氧化反应;（１） C-H, C=C 氧化;（２） 醇氧化;（3）苯酚氧化 ;（４） 羧酸氧化;（5）C-N氧化;有机溶剂中的酶促反应;异构化反应 ;有机溶剂中的酶促反应;C-X的反应卤化反应;酶工程;酶工程的定义;酶工程;酶工程;化学酶工程;化学酶工程;酶工程;固定化酶　;固定化酶　;固定化酶;酶工程;生物酶工程;酶基因的克隆和表达技术的应用使我们有可能克隆各种天然的蛋白基因或酶基因。先在特定的酶的结构基因前加上高效的启动基因序列和必要的调控序列，再将此片段克隆到一定的载体中，然后将带有特定酶基因的上述杂交表达载体转化到适当的受体细菌中，经培养繁殖，再从收集的菌体中分离得到大量的表达产物——我们所需要的酶。一些来自于人体的酶制剂，如治疗血栓栓塞病的尿激酶原，就可以用此法取代从大量的人尿中的提取。此外还有组织纤溶酶原激活剂(TPA)与凝乳酶等一百多种酶的基因已经克隆成功，其中一些还已进行了高效的表达。此法产生出大量的酶，并易于提取分离纯化。　;近几年兴起的另一个新研究领域：酶的选择性遗传修饰，即酶基因的定点突变。研究者们在分析氨基酸序列弄清酶的一级结构及X线衍射分析弄清酶的空间结构的基础上，再在由功能推知结构或由结构推知功能的反复推敲下，设计出酶基因的改造方案，确定选择性遗传修饰的修饰位点。现在人们已掌握技术，所以只要有遗传设计蓝图，就能人工合成出所设计的酶基因。酶遗传设计的主要目的是创制优质酶，用于生产昂贵特殊的药品和超自然的生物制品