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抗磁性和顺磁结性28
2.1 正常抗磁性的经典解释:Langevin 理论
2.2 正常顺磁性的半经典解释:
Langevin 经典顺磁理论
Langevin 模型的修正--半经典理论
离子磁距测定值与实验结果的比较
晶场效应和轨道角动量冻结
2.3 抗磁性和顺磁性的量子理论:Van Vleck 顺磁性
2.4 传导电子的磁效应:Pauli 顺磁性和 Landau抗磁性
; 本章开始解释物质磁性的起因,先分析两种弱磁性的起因,虽说它们的磁性很弱,不能作为磁性材料得到广泛应用,但绝大多数物质都具有弱磁性,理解它们的起因,对于我们了解物质结构,很有帮助,更是我们理解有机物和生物磁性的基础。
磁学理论在固体理论中有典范意义,对于每种理论,我们都要从五个方面来理解:
理论的物理图像和考虑问题的出发点;
推导思路和数学依据,特别是做了些什么简化;
得到的主要结论;
和实验结果的比较;
评述其成就和不足,思考继续改进的方向。;2.1 正常抗磁性的经典解释; Langevin 理论;每个原子内有 z 个电子,每个电子都有自己的运动轨道,在外磁场作用下,电子轨道绕磁场 H 进动,进动频率为ω。称为拉莫尔进动频率。由于轨道面绕磁场 H 做进动,使右旋的电子运动速度有一个增量变化 dv。因此带来电子轨道磁矩的增加△μ,方向与磁场 H 相反。如果是左旋方向的电子轨道,则进动使电子运动速度减小,从而在磁场 H 方向的磁矩减小,所得磁化率仍是负的。总之,由于磁场作用引起电子轨道磁矩减小,表现出抗磁性。简单说就是“感应电流的磁场与外磁场方向相反,与这个电流相联系的磁矩是抗磁性磁矩。”;在外磁场中,轨道电子将受到力矩
的作用:;和磁场方向成左旋(顺时针方向)的电子轨道在磁场中依然是产生右旋进动,进动产生的附加磁矩依然和磁场反向。
所以不管pl 的方向如何,它们的进动方向是一致的,因此所有轨道电子所产生的进动附加角动量? pl具有相同的方向,可以相加,即便是原子的总轨道矩为零,电子在外磁场中产生的
也不为零,呈现
抗磁性。;对核点的角动量 ,
对H方向的附加 , 是到z轴距离平方的平均值;求出克分子磁化率:;假定电子轨道半径为r(m)的园,磁场H(Am-1)垂直于轨道平面,根据电磁感应定律,将产生电场E(Vm-1);对闭合壳层的情况下,电子分布在半径为a(m)的球表面,r2=x2+y2,而z轴平行于磁场。考虑到球对称,x2=y2=z2=a2/3,因而
r2=x2+y2=(2/3)a2; 所有物质都具有抗磁效应,数量级是符合的。
表达式中不含磁场 H 和温度 T,如果 与它们也无关,则抗磁磁化率与温度和磁场也无关,?d是一个常数。
?d和核外电子数成正比,和原子半径 成正比,定性地和实验结果是一致的,(见下页图)
计算一个自由原子的抗磁磁化率,归结为计算原子中电子轨道半径数值,但这是经典理论不能完成的,量子力学也只能精确计算氢原子等少数物质。已有一些计算结果,见姜书p26表1-4中数据。经典公式利用量子力学结果也可以称之为半经典理论。
更严格的量子力学推导见 2.3节;5. 经典公式并使用 数值,可以给出抗磁磁化率与温度无关的结论以及数量级上的符合。对于稀有气体原子及具有满壳层电子壳层的离子,计算是适用的。但经典公式不适合于计算抗磁性气体分子,因为要考虑到离子间相互作用的影响,只能利用量子力学才能给出严格的数值。
6. Langevin给出的公式只是粗略地表述了离子实对抗磁性的贡献,金属中传导电子也存在着抗磁性,且与温度和磁场有关,因此金属抗磁性不能单用上述理论解释。;电子数目增加;(该表应是SI 单位下的体积磁化率。);一些抗磁性金属在20℃时的克分子磁化率(CGS单位),该表见冯索夫斯基《现代磁学》(1953) p74。这是一部早期的权威性著作,可以作为标准数据。;黄昆书p393数据:指名是摩尔磁化率,CGS单位制; 顺磁物质;习题 2.1 上述文献中,金属Cu的抗磁磁化率有 4 种不同数据:;重要提示:掌握离子实抗磁性磁化率计算的重要性还在于,因为它是所有物质都具有的,当物质存在其它磁性时,离子实的抗磁性或被掩盖,或被增强,因此必须扣除掉离子实的抗磁性成分后才能分析出其它磁性的性质和数值。;(见姜书1.9节); 设顺磁体单位体积内有N个原子,
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