染料化学201字1版第02讲第02章中间体i单元反应.pptVIP

同学们好！ 今天内容： 《染料化学》 第2章 染料中间体 I（Intermediates-I） 今天讲本章的前两节： §2.1 引言 §2.2 重要的单元反应 §2.3 常用中间体 §2.4 重氮化及偶合反应 §2.1 引言 一、介绍几个概念 中间体——合成特定目标产物的专用原料。如医药中间体、塑料中间体、染料中间体、农药中间体等等。中间体亦称中料，是生产过程中的在制品（半成品）。 染料中间体——用以合成染料共轭结构的特定原料。其典型特征是结构中含有一系列不饱和键(π电子系统)，且在合成中不饱和键较为稳定，如苯、萘、蒽、芳杂环芳香族化合物及其衍生物等。 起始物——某一特定合成反应的初始反应物。 染料的合成与生产起始于染料中间体， 染料中间体起始于煤焦油和石油， 而煤焦油和石油来源于煤矿和油田，它们均属矿物原料。 §2.1 引言 二、染料中间体的来源 苯系： 萘系： 煤焦油 蒽系： 和石油 苊系： 芘系： 杂环系： §2.1 引言 三、中间体的结构设计 染料中间体的结构设计主要有两个根本目的： 1、确立反应定位，便于后续合成。譬如： 引入—X、—NH2、—OH等。 2、引入功能基团。譬如： 引入助色基团、辅色基团、可溶基团、 耐晒、耐氯漂等功能基团等。 §2.1 引言 三、中间体的结构设计 这些基团主有：（依重要性排列） 伯胺基[—NH2]、仲胺基[—NHR]、叔胺基[—NR2]、 季胺基[—N+R3X-]、羟基[—OH]、 醇胺基[—N(CH2CH2OH)2]、甲氧基[—OCH3]、 羰基[C=O]、硝基[—NO2]、卤素基[—X]、 磺酸基[—SO3H]、羧酸基[—COOH] …等等。 §2.2 重要的单元反应 ——这里介绍10种单元反应： 1、卤化反应 ([1]P21, 用于染料的6种途经) 目的：引入卤素（—X），“改善牢度”、“基团转化”、“缩合成环”等 一般方法：使用亲电取代、自由基取代、置换等方法 例如： §2.2 重要的单元反应 2、硝化反应 ([1]P20, 有3例) 目的：引入硝基-NO2，“获取氨基”、“激活亲核置换”、“作为发色团”等 一般方法：使用混酸HNO3+H2SO4+Δ 例如： §2.2 重要的单元反应 3、磺化反应 ([1]P19, 磺化图) 目的：引入磺酸基（—SO3H），“水溶基团”、“染色基团”、“基团置换”等 一般方法：使用H2SO4、H2SO4·SO3、ClSO3H及加热进行磺化 例如： §2.2 重要的单元反应 4、氨化反应 ([1]P22, 氨基在染料中最重要) 目的：引入氨基-NH2，“助色”、“促染”、“重氮化”、“成杂环”、“置换”等 一般方法：Fe+HCl，Na2Sx还原、NH3氨解、Bucherer反应三种方法 例如： §2.2 重要的单元反应 5、羟基化反应 ([1]P24, 羟化 3 法) 目的：引入羟基—OH，“助色”、“增牢”、“媒染”、“偶合”等 一般方法：氧化水解(氧解) 、酸性水解 (酸解)、碱性水解 (碱熔)等 例如： §2.2 重要的单元反应 6、烷基化反应（Freidel-Crafts反应 [1]P26） 目的：引入—R或—Ar，调整色光、溶解性、牢度，改善色变等 一般方法：亲电取代、亲电加成二法 例如： §2.2 重要的单元反应 7、羧基化反应（Kolbe-Schmitte反应 [1]P27） 目的：引入羧基—COOH，使染料具备溶解性和媒染性（络合性）等 一般方法：CO2高温高压法 例如： §2.2 重要的单元反应 8、酰胺化反应([1]P28, 降低氨基在结构中的活性) 目的：生成—NHCOR或—NHCOAr，改变色光、提高牢度和可染性等 一般方法：通过与酰氯、酸酐等试剂反应而制得 例如： §2.2 重要的单元反应 9、氧化反应 ([1]P28, 重要3例) 目的：获得含O基团或使基团去H 一般方法：“[O]+催化剂”进行氧化反应 例如： §2.2 重要的单元反应 10、缩合反应 ([1]P29, 生成复杂中间体) 目的：闭环或环化 一般方法：以脱H2O缩合、脱NH3缩合、脱HX缩合而成碳环和杂环等 例如： §2.2 重要的单元反应 此外： 中间体合成中，“还原反应”对氨基的生十分重要，因在前述10种反应中已经涉及，这里不再单独阐述。 注意： “重氮化反应”和“偶合反应”不仅是合成中间体和偶氮染料必不可少的方法，而且还是冰染料必经的染色工艺，将在下面的章