条件电势和氧化流还原滴定.pptVIP

巴黎绿(含砷杀虫剂,醋酸亚砷酸铜——3CuO·3As2O3·Cu(C2H3O2)2)的主要成分 (Cu2+、As(III))的测定 酸性 (pH≤1) KMnO4的标定— 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物 利用Cr2O72- －Fe2+反应测其他物质 碘溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 Na2S2O3溶液的配制与标定 标定Na2S2O3 13.1.1 KMnO4法 1. 滴定基本原理 2.KMnO4标准溶液的配制与标定 3.滴定方法和测定示例 测定：H2O2, 1.51V E q = 测定：S2－，SO32-, S2O32-及某些有机物。 弱酸性、中性、弱碱性 强碱性(pH14) 测定：有机物, 反应速度快 0.56V E q = 0.59V E q = 棕色瓶暗处保存 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗) Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, (NH4)2FeSO4·6H2O, 纯Fe丝等 基准物质 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解] 典型反应 滴定条件 温度: 70～80℃；[低—反应慢, 高—H2C2O4分解] 酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?) [低—MnO2 , 高—H2C2O4分解] 滴定速度: 直接滴定法： 可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。 间接滴定法： 凡能与C2O42-定量生成 沉 淀的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……) ˉ CaC2O4 Ca2+ 均相沉淀 Na2C2O4 pH≈4 滤、洗 H2SO4溶解 H2C2O4 KMnO4 11.3.2 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中 可在HCl介质中进行，不诱导Cl-反应 (在1mol/lHCl介质中: Cr2O72-/Cr3+ ， Cl2/Cl- ) Eθ′(V) 1.00 1.33 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O 1.33 E q = V (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (2) 测定强还原剂：Ti3+、Cr2+、Sn2+等 (3) 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+ 根据消耗硫酸亚铁铵标液体积计算CODCr (消耗的Ox量通常折算成氧量来表示/mg·dm-3) K2Cr2O7法测定水的COD------- 水样+ K2Cr2O7(过) K2Cr2O7(剩) 硫酸亚铁铵 强酸 11.3.3 碘量法 (指示剂：淀粉) I3- ＋ 2e 3I- 弱氧化剂 中强还原剂 Eθ= +0.55V 滴定方式 标准溶液的配制与标定 测定示例 碘量法 1.直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂 I3- 滴定强还原剂—S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 H2SO3(aq) + + 5 H2O(l) + 4 H3O+(aq) + 3 Eg: 2.间接碘量法（滴定碘法）：滴定剂Na2S2O3  用Na2S2O3标液滴定反应生成的 I2 测氧化性物质: KIO3 , MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, （加过量I-试剂） PbO2, H3AsO4, H2O2 (Ba2+,Pb2+) 1 : 2 弱酸性至弱碱性 As2O3 NaAsO2 HAsO2 HAsO42- + I- NaOH H+ NaHCO3 pH ≈8 I3- I2+I- = I3- K = 710 标定：基准物As2O3 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化