acid-baseequilibriumandacid-basetitrationmethod课件.pptVIP

§ 4.4 对数图解法(logarithm diagrammatize method)(自学) §4.5 酸碱缓冲溶液(acid-base buffer solution) 酸碱缓冲溶液是一类对溶液的酸度有稳定作用的溶液.如果向缓冲溶液中加入少量的酸或碱；或者因溶液中发生化学反应产生了少量酸或碱；或将溶液稍加稀释，溶液的酸度基本上稳定不变。 Weak Acid and Its Conjugate Base 精选 缓冲溶液一般是由①浓度较大的弱酸及其 共轭碱所组成，如HAc-NaAc,NH3-NH4+ 等。 另外，②强酸（pH2）和强碱(pH12)溶液 也是缓冲溶液，因为其中的H+或OH-浓度本 来就高，故外加少量酸或者碱不会对溶液 的酸度产生太大的影响. 精选 缓冲溶液在分析化学和生物化学中都很重要， 很多有意义的生化反应发生在pH＝6～8或更大的 范围内，常需用缓冲溶液，其中最多用的为Tris （三（羟甲基）氨基甲烷）及其共轭酸所组成的缓冲溶液。 精选 4.5.1.缓冲溶液pH值的计算(counting pH of buffer solution) 分析化学中用到的缓冲溶液，①大多数用于控制 溶液酸度，或②作为标准缓冲溶液用来校正pH计。 对于一般控制酸度用的缓冲溶液，对计算结果要 求不十分准确。 精选 物料平衡: [HB] + [B-] = cHB + cB- [Na+]=CB- 电荷平衡: [H+] + [Na+] = [OH-] + [B-] [HB] = cHB - [H+] + [OH-] [B-] = cHB + cB--[HB] = cB- + [H +]-[OH-] +) PBE：[HB]=cHB+[OH-]-[H+] [B-] = cB-+[H+]-[OH-] cHBmol/L HB+ cB-mol/L NaB [H+]= Ka =Ka [HB] [B-] cHB -[H+]+[OH-] cB-+[H+]-[OH-] 精选 pH 6 (酸性),略去[OH-] pH = pKa + lg cB- cHB [H+]= Ka cHB-[H+]+[OH-] cB-+[H+]-[OH-] [H+]= Ka cHB-[H+] cB-+[H+] [H+]= Ka cHB+[OH-] cB--[OH-] pH 8 (碱性),略去[H+] 若cHB ≥ 20[H+]; cB- ≥ 20[H+], 或cHB ≥ 20[OH-]; cB- ≥ 20[OH-], 最简式 [H+]= Ka cHB cB- 因缓冲剂本身浓度较大,通常可用最简式计算 精选 计算方法： (1) 先按最简式计算[OH-]或[H+]。 (2) 再计算[HA]或[A-],看其是否可以忽略.如果不能忽略,再按近似式计算。 通常情况下，由共轭酸碱对组成的缓冲溶液可以用最简式直接计算pH 精选 P133 例22 0.10 mol/L NH4Cl – 0.20 mol/L NH3 先按最简式: Example: Find pH of0.080mol/L Dichloroacetic acid–0.12mol/L Sodium Dichloroacetate buffer solution 先用最简式求得 [H+]＝0.037 mol/L ≈c 不合理 ∵ca[H+], cb[OH-] ∴结果合理 pH=9.56 再用近似式: 解一元二次方程，[H+]=10-1.68 mol·L-1 , pH=1.68 pH = pKa + lg =9.56 cb ca [H+]= Ka ca-[H+] cb+[H+] 精选 P133 例23 精选 例：写出50ml 0.10mol/L ＋25ml 0.10mol/L 混合的PBE，并计算pH。 解：组成 与 缓冲溶液。 ◆标准缓冲溶液（校正pH计用）pH的计算，要考虑离子强度的影响。见P134例25 精选 3.5.2. 缓冲容量(buffer capacity)