原子分子的周期性.pptVIP

▲也有人认为，是6s 电子的钻穿效应大, 平均能量低, 不易参与成键。 ▲又认为，键合的原子的内层电子增加(4d、4f…),斥力增加，使平均键能降低。如， GaCl3 InCl3 TlCl3 平均键能 B.E./kJ·mol－1 242 206 153 相对论性效应包括三个方面的内容: ●旋－轨作用； ●相对论性收缩(直接作用)； ●相对论性膨胀(间接作用)。 ▲最近人们用相对论性效应解释6s2惰性电子对效应。 Schrodinger方程 是一个描述粒子运动的非相对论量子力学波动方程，其解ψn, l, m是三维的，电子自旋是外加进去的，解出的 H 的能级仅与主量子数n有关： 其中Z为原子序数，R H＝2.179×10－18J Dirac建立了描述粒子运动的相对论量子力学和量子化学波动方程，它也是一个描述粒子运动的波动方程： h 为Planck常数，C为光速，m为粒子质量，?包括三个分量，与?合称Dirac矩阵。 Dirac 方程的解是四维的，电子自旋及旋－ 轨作用是Dirac方程的自然结果。 其中▽2是Laplace算符 (▽2＝ ＋ ＋ )， ?2 ?2 ?2 ?x2 ?y2 ?z2 其中 ≈1/137, 称为精细结构常数, e为电 氢原子能级可以具体表示为s1/2，p1/2、p3/2，d3/2、d5/2, f5/2···，即除s能级之外，p、d、f 等将分别由非相对论 的一 个能级分裂为相对论的两个能级。 显然氢原子的能级不仅与主量子数n有关，而且还同总角动量量子数有关。 在中心力场模型下，求解该方程即可得到氢原子 的能级: 子电荷。k＝±(J＋1/2)，其中J为总角动量量子数。 如果略去εnk方程中的第三项及以后各项(远小于第二项)，原来的氢原子的能级变为： 考虑了mC2项之后的相对论性效应使内层轨道的能量降低，外层轨道的能量升高，而且，原子越重，这种效应越显著。 说明内层轨道能量下降, 外层轨道能量上升。 (任意地)设 － ＝－13.6 mC2＝1.1 mC2－ mC2 ＝1.1－1.1×13.6＝－13.86 △ε＝[－13.86－(－13.6)]＝－0.26 又设 － ＝－5.8 mC2＝1.1 mC2－mC2 ＝1.1－1.1×5.8＝－5.28 △ε＝[－5.28－(－5.8)]＝0.52 λ2 2n2 λ2 2n2 λ2 2n2 λ2 2n2 轻重原子相比，重原子的相对论性效应更为显著, 这是因为重原子的m亦即mC2较大之故。如 内层轨道能量下降，它意味着轨道将靠近原子核，原子核对内层轨道电子的吸引力增加，电子云收缩，这称为相对论性收缩(直接作用)。这种作用对s、p轨道尤为显著。 由于内层轨道产生的相对论性收缩，屏蔽作用增加，使得原子核对外层电子的吸引减弱，导致外层轨道能级上升，电子云扩散，这意味着轨道远离原子核。这称为相对论性膨胀(间接作用)。相对论性膨胀一般表现在d、f 轨道上。 显然，重原子内层轨道产生的相对论性收缩更 为显著，其结果又直接造成重原子外层轨道产生的 相对论性膨胀显著的结果。 λ2 2n2 (任意地)设 － ＝－13.6 mC2＝1.1 mC2－ mC2 ＝1.1－1.1×13.6＝－13.86 △ε＝[－13.86－(－13.6)]＝－0.26 设 － ＝－ 13.6 mC2＝1.2 mC2－ mC2 ＝1.2－1.2×13.6＝－15.12 △ε＝[－15.12－(－13.6)]＝－1.52 λ2 2n2 λ2 2n2 λ2 2n2 由下面的图可见，较重的Au比Ag有更