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化工毕业.doc
聚乙烯醇(简称PVA)最早由徳国的化学家赫尔曼(W.O.Hemnann) 和海涅尔(W.Hachnel)? 1924年发明的。1951年我国已经从事PVA 的研究和开发工作,20世纪70年代市场上出现了 PVA商品。由于合 成技术的不断提高和价格不断下降,它的用途口益广泛,发展速度很 快。
聚乙烯醇是通过醋酸乙烯酯聚合制得聚醋酸乙烯酯(PvAC),然后 再醇解或者水解得到的。由于轻基基团的存在,使PvA有很高的吸 水性,是一种性能优良,用途广泛的水溶性聚合物。聚乙烯醇为一种 可溶性树脂,一般用作纺织浆料,粘合剂、建筑等行业。也可通过改 性制成薄膜,用来制作可降解的地膜、保鲜膜等。聚乙烯醇的最人特 点就是可以自然降解,环境友好。
1聚乙烯醇的性质
聚乙烯醇一般为白色或微黄色,为絮片状、颗粒状、粉末状固体。
无毒无味,性能介于塑料和橡胶之间。PVA溶液遇碘液变深蓝色,这 种变色受热后消失而冷却又重现。由于分子链上含有大量的侧基一轻 基,具有良好的水溶性,同吋还具有良好的成膜性、粘接力和乳化性, 有卓越的耐油脂和耐溶剂性能。聚乙烯醇的相对密度为(25°C / 4°C)1.27?1.31(固体)、1.02(10%溶液),熔点230°C ,玻璃化温度 75-85 °C,在空气屮加热至100°C以上慢慢变色、脆化。加热至160 一 170°C脱水醯化,失去溶解性,加热到200°C开始分解。超过250°C 变成含有共辄双键的聚合物。折射率1. 49叮1?52,热导率0.2w/ (m?K),比热容1?5J/(kg?K),电阻率(3?1?3?8)xlO7Q?cm。
1.1PVA在水屮的溶解性
聚乙烯醇溶于水,几乎都是溶解在水中使用,其溶解性很大程度 上受聚合度、特别是醇解度的影响。PVA是一种含有大量耗基的高聚 物,而轻基是强亲水性基团,所以它是一种水溶性的高分子化合物。 然而,由于大分子内和分子间存在者较强的氢键,所以阻碍了其水溶 性。PVA屮残余的醋酸根(表现在醇解度的高低)是疏水性基团。它的 存在,一方面阻碍了聚乙烯醇在水中的溶解;另一方血,它的空间位 阻很大,妨碍了大分了之间或大分了木身氢键的形成,促进了水溶性。 例如:1799-PVA残余醋酸根<0.2%,其结品度高,所以只能溶解在 95°C的热水中。1788—PVA残余醋酸根为12%,故在20°C时几乎完 全溶于水。
PVA不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化 碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶于二甲基亚砚乙二醇, 溶于丙三醇、乙醇胺、甲酰胺等。120-150°C可溶于甘油。但冷至室 温时成为胶冻。一般说来,聚合度增人,聚乙烯醇水溶液的粘度增大, 成膜后的强度和耐溶剂性增大,但在水中的溶解度下降,成膜后的伸 长率下降。醇解度增大,在冷水中溶解度下降,而在热水中的溶解度 提高。聚乙烯醇的溶解性随其醇解度的高低而有很大差别。醇解度小 于66%,由于憎水的乙酰基含量增大,水溶性下降。醇解度在50% 以下,聚乙烯醇即不再溶于水。以上品种的产品,一旦制成水溶液, 就不会在冷却吋从溶液中再析出來。
温度对聚乙烯醇溶解性能的影响也因醇解度的高低而不同。在醇 解度为97%?98%吋这种影响变得十分明显。
1.2PVA水溶液的性质
从表1?1可知,当聚乙烯醇的水溶液浓度为1 %?5%时,在室 温下放置较长时间或长时间加热,其粘度不下降,说明没有解聚现象。 当溶液浓度增高时,粘度也有所升高,长时间静置后可出现凝胶,因 为放置后形成了超分了结构。但加热后凝胶消失,形成均一的溶液。
表1-1在30t下不同PVA浓度时的水液性质
浓度(%)
时间(h)
1%PVA
3%PVA
5%PVA
粘度(MPa -s)
6%PVA
7%PVA
10
2.7
9.8
33.5
52.8
94.5
50
2.8
10.0
34.0
60.2
114.0
100
2.8
9.9
33.8
70.0
130.1
PVA水溶液粘度的变化
PVA水溶液的粘度随品种、溶液浓度、溶液温度而变化。 PVA. 1799拜基较多,乂缺少空间障碍,分了之间易产生氢键,易进 行交联。所以,PVA-1799水溶液粘度随时间而上升,而1788-PVA 几乎看不出粘度随时间上升而变化。其粘度随时间大体是一直线关系。
聚乙烯醇溶液的溶胶一凝胶化转变
凝胶化有两种物理途径:一是提高溶液的浓度;二是降低溶液的 温度。聚乙烯醇浓度越高,其凝胶点也越高。凝胶的熔融行为与结晶 热力学熔融相类似。随着聚乙烯醇浓度的增加,市于PVA分子互相 缠结,溶液由稀溶液进入亚浓溶液,此时溶液山有的空间完全被溶胀 的大分子线团所填充,聚乙烯醇浓溶液会形成凝胶。
聚乙烯醇浓溶液冷却至某一温度,溶液转变凝胶,在很小的应力 下不会流动,此温度称为凝胶点。凝胶点与
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