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习 题 课 上海交通大学环境科学与工程学院 程金平 例 1 ： 吴泾某化工厂的含汞废水经化学处理后排入黄浦江中，排污口附近水中汞的含量为0.4～0.5 mg/L，而在下流500 m处汞的含量只有3～4μg/L，试分析原因？ (1)含汞废水的稀释、扩散； （2）水体中胶体物质对重金属的吸附作用 ： 无机胶体： 次生黏土矿物；铁、铝、硅、锰等水合氧化物； 有机胶体：蛋白质、腐殖质。 （3）氧化－还原转化：各价态之间的相互转化； （4）溶解和沉淀反应 ： 汞与水中的阴离子生成HgCO3、HgSO4、Hg(OH)2等难溶物； (5)配合反应 :无机配体：OH- Cl- CO32- HCO3- F- S2- 有机配体:氨基酸、糖、腐殖酸 生活废水中的洗涤剂、清洁剂、NTA、EDTA 、农药等 (6)生物甲基化作用 . （7）生物富集作用 所以自工厂排放出来的汞主要集中在排污口附近的底泥中，有可能成为次生污染源。 (1)含汞废水的稀释、扩散； 横向 纵向 （2）水体中胶体物质对重金属的吸附作用 ：－无机胶体 黏土矿物对重金属的吸附 A： （2）水体中胶体物质对重金属的吸附作用 ：－无机胶体 黏土矿物对重金属的吸附 B 另一种机理是重金属离子先水解，然 后夺取黏土矿物微粒表面的羟基，形成羟基配合物而被吸附： Me2+ + n H2O === Me(OH)n(2-n)++ n H+???????≡ AOH + Me(OH)n(2-n)+=== ≡AMe(OH)n+1(1-n)+ （2）水体中胶体物质对重金属的吸附作用 ：－无机胶体 水合金属氧化物对重金属离子的吸附 ??一般认为，水合金属氧化物对重金属离子的吸附过程是重金属离子在这些颗粒表面发生配位化合过程，可用下式表示：???????n≡AOH + Men+=== (≡AO)n → Me + n H+???????式中≡代表微粒表面，A代表微粒表面的铁、铝、硅或锰，Men+为重金属离子，箭头代表配位键。 （2）水体中胶体物质对重金属的吸附作用 ：－有机胶体 腐殖质(Hum)微粒对重金属离子的吸附，主要是通过它对金属离子的螯合作用和离子交换作用来实现。 腐殖质分子中含有羧基(-COOH)、羟基(-OH)、羰基(C=O)及氨基(NH2)。在一定条件下这些基团可以质子化，故能与重金属起交换吸附作用。腐殖质的离子交换机理可用右式表示： （3）氧化－还原转化：各价态之间的相互转化； 汞形态分为：金属汞 无机结合汞 有机结合汞 无机汞：HgS HgO HgCO3 HgSO4 HgCl2 Hg(NO3)2 有机汞：甲基汞 腐殖酸结合态汞 有机汞农药 醋酸苯汞 水环境的Eh PH 决定着汞的存在形态，三价态相互之间的转化反应为： 氧化作用：Hg0----Hg22++Hg2+ 还原作用： Hg22+－－Hg2++Hg0 微生物作用：Hg2+－－－Hg0 （4）溶解和沉淀反应 ： 天然水体中的主要阴离子有HCO3-、Cl-、SO42-及少量NO-离子，在厌氧条件下还可能有H2S、HS-、S2-存在。 汞与水中的阴离子生成HgCO3、HgSO4、HgS、Hg(OH)2等难溶物； (5)配合反应 : 天然水体中无机配体：OH- Cl- CO32- HCO3- F- S2- 有机配体：动植物组织的天然降解产物，如氨基酸、糖、腐殖酸 生活废水中的洗涤剂、清洁剂、NTA、EDTA 、农药等。 (6)生物甲基化作用 . （7）生物富集 水体中的甲基汞可通过食物链而富集于生物体内。 例如，藻类对甲基汞的富集系数可高达5000～10000倍。在甲基汞为ng/mL级的水中，水生生物能直接吸收甲基汞。 (1)含汞废水的稀释、扩散； （2）水体中胶体物质对重金属的吸附作用 ： 无机胶体： 次生黏土矿物；铁、铝、硅、锰等水合氧化物； 有机胶体：蛋白质、腐殖质。 （3）氧化－还原转化：各价态之间的相互转化； （4）溶解和沉淀反应 ： 汞与水中的阴离子生成HgCO3、HgSO4、Hg(OH)2等难溶物； (5)配合反应 :无机配体：OH- Cl- CO32- HCO3- F- S2- 有机配体:氨基酸、糖、腐殖酸 生活废水中的洗涤剂、清洁剂、NTA、EDTA 、农药等 (6)生物甲基化作用 .