误差、有数字、数据处理与分析测试中的质量保证.doc

误差、有效数字 数据处理与分析测试中的质量保证 1.误差。 1.1.误差的种类。 系统误差。 概念。 系统误差又称可测误差，它是由化验操作过程中某种固定原因造成的。它具有单向性，即正负、大小有一定的规律性。当重复进行化验分析时会重复出现，若找出原因，即可设法减小到可忽略的程度。 1.1.1.2、产生的原因。 （1）方法误差；（2）仪器误差；（3）试剂误差；（4）操作误差。 1.1.1.3、校正方法。 采用标准方法与标准样品进行对照实验。 根据系统误差产生的原因采取相应的措施，如进行仪器的校正以减小仪器的系统误差。 采用纯度高的试剂或进行空白实验，校正试剂误差。 严格训练与提高操作人员的技术业务水平，以减少操作误差。 偶然误差。 概念。 偶然误差也称随机误差，它是由某些难以控制、无法避免的偶然因素造成的，其大小与正负值都是不固定的。 1.1.2.2、特点。 、服从正态分布规律。 、在一定的条件下，在有限次的测量值中，其误差的绝对值不会超过一定界限。 、同样大小的正负值的偶然误差，几乎有相等的出现机率。 小误差出现的机率大，大误差出现的机率小。 1.1.2.3、消除方法。 多次平行实验并取结果的平均值，测试的次数通常为4-6次。 过失误差。 1.1、概念。 由于操作人员的粗心大意或未按操作规程办事造成的误差，如：溶液溅出、加错试剂、读错或记错数据、计算错误等。这些都是不应该有的现象，只要操作人员养成良好的工作作风，这种过失是能避免的。 1.2、误差的表示方法。 1.2.1、准确度。 指实测值与真实值之间相符合的程度，准确度的高低，常以误差的大小来衡量，即误差越小，准确度越高；误差越大，准确度越低。准确度的高低常用绝对误差与相对误差来衡量。 绝对误差（E）=测得值-真实值 相对误差（E%）= 实际工作中往往用“标准值”或“标准样品值”代替真实值，来检查分析方法的准确度。 1.2.2、精密度。 指在相同条件下，几次重复测定结果彼此相符合的程度。精密度的表示方法。 （1）、绝对偏差与相对偏差。 式中：x—单次测定结果。 —n次测定结果的算术平均值。 （2）、平均偏差与相对平均偏差。 式中 n —测试次数。 —n次测定结果的算术平均值。 — 第i次测定结果与平均值的绝对偏差。. 在一般的化验工作中常用平均偏差来表示测定结果的精密度。 （3）、极差与相对极差。 极差（R）=xmax-xmin 式中：xmax—为一组测定值中的最大值。 xmim—为一组测定值中的最小值。 —几次测定值的算术平均值。 极差也称全距，用极差表示测定数据的精密度不够贴切，但是计算简单，在食品分析中有时应用。 （4）、标准偏差与相对标准偏差。 式中： f—自由度。 相对标准偏差又称变异系数。标准偏差是对有限的测定次数而言。表示无限次数测定时，要使用总体标准偏差 。 （5）、平均值的标准偏差。 式中：n—测定次数 从式中可见，测定次数n越多，就越少，即值越可靠。所以增加测定次数可以提高测定的精密度。 与S的比值随n的增加减少很快，但当n5后，与S的比值就变化缓慢了，因此，实际工作中测定次数无需过多，通常为4—6次就可以了。 1.2.3、公差。 公差是生产部门对允许误差的一种表示方法。公差范围的大小可是根据生产需要和实际可能确定的，所唯可能就是依照方法的准确度、试样的组成情况而确定允许误差的大小。另外，试样组成越复杂，测定时干扰的可能越大，这样只能允许较大的误差。 有效数字。 有效数字的使用。 有效数字是指实际上能测量到的数字，通常包括全部准确数字和一位不确定的可疑数字。使用有效数字时，应注意以下几点。 （1）、记录测量所得数据时，应当，也只允许保留一位可疑数字。除特殊规定，如：当用250ml容量瓶配溶液时所配溶液体积应记作250.0ml。用50ml容量瓶时，则应记为50.00ml。这是根据容量瓶质量的国家标准所允许容量误差决定的。 （2）、有效数字的位数反映了测量的相对误差。 （3）、有效数字位数与量的使用单位无关。 （4）、数据中的“0”要作具体分析。数字中间、数字后边尤其是小数点后的“0”都是有效数字，数字前边的“0”不是有效数字，只起定位作用。 （5）、计算有效数字的位数时，若第1位数字等于或大于8是，其有效数字应多算一位。 （6）、简单的计数、分数或倍数，属于准确数或自然数，其有效位数是无限的。 （7）、分析化学中常遇到PH、pK等，其有效数字的位数仅取决于小数部分的位数，其整数部分只说明原数值的方次。 有效数字的修约。 修约按照国家标准GB1.1-81附录《数字修约规则》进行修约，通常称“四舍六入五成双”法则，具体应用如下： （1）、被舍的第一位数大于5，则其前一位数字加1，被舍的第一位数小于5，则其前一位数字不加1。 （2）